Ацети́лхлори́д — органічна сполука складу CH3COCl, хлороангідрид оцтової кислоти (етанової).
Ацетилхлорид | |
---|---|
Назва за IUPAC | ацетилхлорид |
Систематична назва | етаноїлхлорид |
Ідентифікатори | |
Номер CAS | 75-36-5 |
Номер EINECS | 200-865-6 |
DrugBank | 14623 |
ChEBI | 37580 |
RTECS | AO6390000 |
SMILES | CC(=O)Cl[2] |
InChI | InChI=1S/C2H3ClO/c1-2(3)4/h1H3 |
Номер Бельштейна | 605303 |
Номер Гмеліна | 1611 |
Властивості | |
Молярна маса | 78,497 г/моль |
Зовнішній вигляд | безбарвна рідина |
Густина | 1,0982 г/см³ |
Тпл | -112,0 °C |
Ткип | 51,8 °C |
Діелектрична проникність (ε) | 16,9 (2 °C) 15,8 (22 °C) |
Показник заломлення (nD) | 1,3897 (20 °C) |
В'язкість | 0,368 мПа·с (25 °C) 0,294 мПа·с (50 °C) |
Структура | |
Дипольний момент | 2,72±0,14 Д |
Термохімія | |
Ст. ентальпія утворення ΔfH 298 | -272,9 кДж/моль (рід.) -242,8 кДж/моль (газ) |
Ст. ентропія S 298 | 200,8 Дж/(моль·K) (рід.) 295,1 Дж/(моль·K) (газ) |
Теплоємність, c p | 117,0 Дж/(моль·K) (рід.) 67,8 Дж/(моль·K) (газ) |
Небезпеки | |
Температура спалаху | 4 °C |
Температура самозаймання | 390 °C |
Пов'язані речовини | |
Інші (ацильні сполуки) | , |
Пов'язані речовини | оцтова кислота |
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа) | |
Примітки картки |
За звичайних умов є безбарвною рідиною, що димить на повітрі. Його присутність у повітрі при концентрації понад 0,5 мільйонних часток спричинює сльозотечу, поразнення дихальних шляхів. Вдихання випарів може спричинювати значні отруєння. Оскільки ацетилхлорид є надзвичайно реакційноздатним, він ацилює гідроксильні та аміногрупи ферментів, порушуючи їхнє нормальне функціонування. Також він є легкозаймистою речовиною (спалахує при 4 °C), що вимагає особливої обережності у його використанні та зберіганні.
Важливість ацетилхлориду вперше була описана у 1850 році. Він є ефективним агентом для ацетилювання спиртів та амінів для отримання естерів, амідів. Зокрема, його застосовують у реакції Фріделя—Крафтса при отриманні ацетофенону ацилюванням бензену. Ацетилхлорид є важливим реагентом у синтезі барвників, фармацевтичних препаратів (аспірину, парацетамолу, ацетаніліду), ацильованих полімерів.
Отримання
Основним промисловим методом синтезу ацетилхлориду є реакція між оцтовим ангідридом та безводним хлороводнем:
В лабораторних умовах застосовуються реакції оцтової кислоти (або її солей) із сильними хлоруючими агентами на кшталт PCl3, PCl5, SOCl2:
У м'яких умовах відбувається синтез за участі трифенілфосфіну в тетрахлорометані:
Також пропонувалися методи каталітичного карбонілювання хлорометану на поверхні сполук родію, паладію, іридію. Вихід за подібними реакціями складає близько 56 %. Вони не знайшли широкого застосування.
До інших способів належать:
- реакція оцтової кислоти з хлоропохідними етилену у присутності ;
- реакція оцтової кислоти з бензилхлоридом (вихід 80 %);
- конверсія 1,1-дихлороетану (вихід 90 %);
- розкладання етилацетату під дією фосгену (не застосовується через високу вартість виробництва).
Хімічні властивості
Ацетилхлорид є сильним електрофільним реагентом і проявляє сильні ацилювальні властивості.
Він легко гідролізується водою, ще легше — лугами:
Взаємодіє з різними нуклеофілами, зокрема, зі спиртами, амінами, солями карбонових кислот:
- (вихід 85—95%)
Ацетилхлорид широко застосовується при ацилюванні аренів за реакцією Фріделя—Крафтса, що веде до отримання кетонів:
Він активно відновлюється металоорганічнимим сполуками. При дії три(трет-бутоксі)алюмогідриду літію він відновлюється до етаналю:
Відоме також відновлення до альдегіду над платиновим каталізатором (), однак вихід продукту є незадовільним.
З ацетилхлориду отримують й інші галогенпохідні, наприклад, :
Див. також
Вікісховище має мультимедійні дані за темою: Ацетилхлорид |
Примітки
- IUPAC Provisional Recommendations. — 2004. — P. 53. (англ.)
- ACETYL CHLORIDE
Джерела
- CRC Handbook of Chemistry and Physics / Lide, D. R., editor. — 86th. — Boca Raton (FL) : CRC Press, 2005. — 2656 p. — . (англ.)
- Wagner Jr., Frank S. Acetyl chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. — 4th. — New York : John Wiley & Sons, 2004. — Vol. 1. — P. 81—82. — . — DOI: (англ.)
- Lange's Handbook of Chemistry / Dean, John A., editor. — 15th. — New York : McGraw-Hill, 1999. — . (англ.)
- Cheung, H., Tanke, Robin S., Torrence, G. P. Acetic Acid // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. — 6th. — Weinheim : Wiley-VCH, 2005. — P. 23. — DOI: (англ.)
- Ластухін Ю. О., Воронов С. А. Органічна хімія : підручник. — Вид. 3-тє, стереотипне. — Львів : Центр Європи, 2006. — С. 399—400. — .
- Чирва В. Я., Ярмолюк С. М., Толкачова Н. В., Земляков О. Є. Органічна хімія. — Львів : БаК, 2009. — С. 509—512. — .
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Aceti lhlori d organichna spoluka skladu CH3COCl hloroangidrid octovoyi kisloti etanovoyi AcetilhloridNazva za IUPAC acetilhloridSistematichna nazva etanoyilhloridIdentifikatoriNomer CAS 75 36 5Nomer EINECS 200 865 6DrugBank 14623ChEBI 37580RTECS AO6390000SMILES CC O Cl 2 InChI InChI 1S C2H3ClO c1 2 3 4 h1H3Nomer Belshtejna 605303Nomer Gmelina 1611VlastivostiMolyarna masa 78 497 g molZovnishnij viglyad bezbarvna ridinaGustina 1 0982 g sm Tpl 112 0 CTkip 51 8 CDielektrichna proniknist e 16 9 2 C 15 8 22 C Pokaznik zalomlennya nD 1 3897 20 C V yazkist 0 368 mPa s 25 C 0 294 mPa s 50 C StrukturaDipolnij moment 2 72 0 14 DTermohimiyaSt entalpiya utvorennya DfHo 298 272 9 kDzh mol rid 242 8 kDzh mol gaz St entropiya So 298 200 8 Dzh mol K rid 295 1 Dzh mol K gaz Teployemnist co p 117 0 Dzh mol K rid 67 8 Dzh mol K gaz NebezpekiTemperatura spalahu 4 CTemperatura samozajmannya 390 CPov yazani rechoviniInshi acilni spoluki Pov yazani rechovini octova kislotaYaksho ne zaznacheno inshe dani navedeno dlya rechovin u standartnomu stani za 25 C 100 kPa Instrukciya z vikoristannya shablonuPrimitki kartki Za zvichajnih umov ye bezbarvnoyu ridinoyu sho dimit na povitri Jogo prisutnist u povitri pri koncentraciyi ponad 0 5 miljonnih chastok sprichinyuye slozotechu poraznennya dihalnih shlyahiv Vdihannya vipariv mozhe sprichinyuvati znachni otruyennya Oskilki acetilhlorid ye nadzvichajno reakcijnozdatnim vin acilyuye gidroksilni ta aminogrupi fermentiv porushuyuchi yihnye normalne funkcionuvannya Takozh vin ye legkozajmistoyu rechovinoyu spalahuye pri 4 C sho vimagaye osoblivoyi oberezhnosti u jogo vikoristanni ta zberiganni Vazhlivist acetilhloridu vpershe bula opisana u 1850 roci Vin ye efektivnim agentom dlya acetilyuvannya spirtiv ta aminiv dlya otrimannya esteriv amidiv Zokrema jogo zastosovuyut u reakciyi Fridelya Kraftsa pri otrimanni acetofenonu acilyuvannyam benzenu Acetilhlorid ye vazhlivim reagentom u sintezi barvnikiv farmacevtichnih preparativ aspirinu paracetamolu acetanilidu acilovanih polimeriv OtrimannyaAcetilhlorid Osnovnim promislovim metodom sintezu acetilhloridu ye reakciya mizh octovim angidridom ta bezvodnim hlorovodnem CH3CO 2O HCl CH3COCl CH3COOH displaystyle mathrm CH 3 CO 2 O HCl longrightarrow CH 3 COCl CH 3 COOH V laboratornih umovah zastosovuyutsya reakciyi octovoyi kisloti abo yiyi solej iz silnimi hloruyuchimi agentami na kshtalt PCl3 PCl5 SOCl2 CH3COOH PCl5 CH3COCl POCl3 HCl displaystyle mathrm CH 3 COOH PCl 5 longrightarrow CH 3 COCl POCl 3 HCl CH3COOH SOCl2 CH3COCl SO2 HCl displaystyle mathrm CH 3 COOH SOCl 2 longrightarrow CH 3 COCl SO 2 HCl U m yakih umovah vidbuvayetsya sintez za uchasti trifenilfosfinu v tetrahlorometani CH3COOH C6H5 3P CCl4 CH3COCl C6H5 P O CHCl3 displaystyle mathrm CH 3 COOH C 6 H 5 3 P CCl 4 longrightarrow CH 3 COCl C 6 H 5 P O CHCl 3 Takozh proponuvalisya metodi katalitichnogo karbonilyuvannya hlorometanu na poverhni spoluk rodiyu paladiyu iridiyu Vihid za podibnimi reakciyami skladaye blizko 56 Voni ne znajshli shirokogo zastosuvannya CH3Cl CO CH3COCl displaystyle mathrm CH 3 Cl CO longrightarrow CH 3 COCl Do inshih sposobiv nalezhat reakciya octovoyi kisloti z hloropohidnimi etilenu u prisutnosti reakciya octovoyi kisloti z benzilhloridom vihid 80 konversiya 1 1 dihloroetanu vihid 90 rozkladannya etilacetatu pid diyeyu fosgenu ne zastosovuyetsya cherez visoku vartist virobnictva Himichni vlastivostiAcetilhlorid ye silnim elektrofilnim reagentom i proyavlyaye silni acilyuvalni vlastivosti Vin legko gidrolizuyetsya vodoyu she legshe lugami CH3COCl H2O CH3COOH HCl displaystyle mathrm CH 3 COCl H 2 O longrightarrow CH 3 COOH HCl CH3COCl 2NaOH CH3COONa NaCl H2O displaystyle mathrm CH 3 COCl 2NaOH longrightarrow CH 3 COONa NaCl H 2 O Vzayemodiye z riznimi nukleofilami zokrema zi spirtami aminami solyami karbonovih kislot CH3COCl CH3OH CH3COOCH3 HCl displaystyle mathrm CH 3 COCl CH 3 OH longrightarrow CH 3 COOCH 3 HCl CH3COCl NH3 CH3CONH3 HCl displaystyle mathrm CH 3 COCl NH 3 longrightarrow CH 3 CONH 3 HCl vihid 85 95 CH3COCl NaSH CH3COSH NaCl displaystyle mathrm CH 3 COCl NaSH longrightarrow CH 3 COSH NaCl Acetilhlorid shiroko zastosovuyetsya pri acilyuvanni areniv za reakciyeyu Fridelya Kraftsa sho vede do otrimannya ketoniv Vin aktivno vidnovlyuyetsya metaloorganichnimim spolukami Pri diyi tri tret butoksi alyumogidridu litiyu vin vidnovlyuyetsya do etanalyu CH3COCl LiAl OC CH3 3 3 CH3CHO displaystyle mathrm CH 3 COCl xrightarrow LiAl OC CH 3 3 3 CH 3 CHO Vidome takozh vidnovlennya do aldegidu nad platinovim katalizatorom odnak vihid produktu ye nezadovilnim Z acetilhloridu otrimuyut j inshi galogenpohidni napriklad CH3COCl KHF2 CH3COF KCl HF displaystyle mathrm CH 3 COCl KHF 2 longrightarrow CH 3 COF KCl HF Div takozhVikishovishe maye multimedijni dani za temoyu AcetilhloridHlorangidridi karbonovih kislotPrimitkiIUPAC Provisional Recommendations 2004 P 53 angl ACETYL CHLORIDE d Track Q278487DzherelaCRC Handbook of Chemistry and Physics Lide D R editor 86th Boca Raton FL CRC Press 2005 2656 p ISBN 0 8493 0486 5 angl Wagner Jr Frank S Acetyl chloride Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 4th New York John Wiley amp Sons 2004 Vol 1 P 81 82 ISBN 978 0 471 48517 9 DOI 10 1002 0471238961 0103052023010714 a04 pub2 angl Lange s Handbook of Chemistry Dean John A editor 15th New York McGraw Hill 1999 ISBN 0 07 016384 7 angl Cheung H Tanke Robin S Torrence G P Acetic Acid Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry 6th Weinheim Wiley VCH 2005 P 23 DOI 10 1002 14356007 a01 045 angl Lastuhin Yu O Voronov S A Organichna himiya pidruchnik Vid 3 tye stereotipne Lviv Centr Yevropi 2006 S 399 400 ISBN 966 7022 19 6 Chirva V Ya Yarmolyuk S M Tolkachova N V Zemlyakov O Ye Organichna himiya Lviv BaK 2009 S 509 512 ISBN 966 7065 87 4