Хлори́д фо́сфору(III), також трихлори́д фо́сфору — сполука фосфору і хлору, що має формулу PCl3 та структуру тригональної піраміди. Це важливий для хімічної індустрії реагент, що використовується в синтезі органічних сполук.
Хлорид фосфору(III) | |
---|---|
Назва за IUPAC | Хлорид фосфору(III) |
Інші назви | Трихлорид фосфору |
Ідентифікатори | |
Номер CAS | 7719-12-2 |
PubChem | 24387 |
Номер EINECS | 231-749-3 |
ChEBI | 30334 |
RTECS | TH3675000 |
SMILES | ClP(Cl)Cl |
InChI | InChI=1S/Cl3P/c1-4(2)3 |
Номер Гмеліна | 1869 |
Властивості | |
Молекулярна формула | PCl3 |
Молярна маса | 137,33 г/моль |
Зовнішній вигляд | безбарвна рідина |
Запах | різкий запах HCl (через гідроліз) |
Густина | 1,574 г/см3 |
Тпл | -93,6 |
Розчинність (вода) | Гідролізється |
Розчинність () | розчинний у бензені, Et20, CS2, хлороформ, CCl4, СH3CN реагує з EtOH, EtOAc |
Тиск насиченої пари | 13,3 кПа |
Показник заломлення (nD) | 1,5122 (21 °C) |
В'язкість | 0,65 сП (0 °C) 0,438 сП (50 °C) |
Дипольний момент | 0,97 D |
Термохімія | |
Ст. ентальпія утворення ΔfH 298 | −319.7 кДж/моль |
Небезпеки | |
ГДК (США) | TWA 0,5 ppm (3 мг/м3) |
ЛД50 | 18 мг/кг (щурі, перорально) |
(Класифікація ЄС) | T+ Xn C |
R-фрази | --R35- |
S-фрази | (S1/2)--S26-S36/37/39-S45 |
NFPA 704 | 0 4 2 |
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа) | |
Примітки картки |
Отримання
Світове виробництво трихлориду фосфору вимірюється сотнями тисяч тон в рік. Промислово його отримують продуванням хлору крізь розчин білого фосфору в самому PCl3, з поступовим виведенням PCl5 з системи, щоб запобігти подальшому окисненню в пентахлорид.
Хімічні властивості
Формальним ступенем окиснення фосфору в PCl3 є +3. Атом фосфору в PCl3 доволі сильно збіднений електронами і в більшості реакцій виступає електрофільним центром. Це також підтверджує хімічний зсув ядер 31P в ЯМР, який становить близько +220 ppm, що відповідає дуже низькій електронній густині на атомі фосфору порівняно з іншими сполуками.
В зв'язку з сильним позитивним зарядом на атомі фосфору PCl3 легко вступає в реакції електрофільного заміщення:
Реакція з водою відбувається бурхливо, з сильним виділенням тепла та утворенням фосфористої та хлороводневої кислот:
Ця реакція я причиною того, що трихлорид фосфору димить на повітрі і має характерний різкий кислотний запах.
Разом з тим із аліфатичним спиртами за відсутності основи реакція протікає дещо іншим чином:
- PCl3 + 3EtOH → (EtO)2P(O)H + 2HCl + EtCl
Заміщення всіх трьох атомів хлору на алкоксильні групи можливе в присутності основи:
- PCl3 + 3EtOH + 3R3N → P(OEt)3 + 3R3NH+Cl−
Реакції окиснення
PCl3 — вихідна сполука при промисловому отриманні багатьох похідних фосфору (+5). Зокрема, він легко приєднує хлор, перетворюючись на пентахлорид фосфору:
або реагує з кисенем чи сіркою утворюючи оксохлорид і тіооксохлорид фосфору:
Застосування
PCl3 використовується для виробництва PCl5, та за реакціями окиснення описаними вище. Ці речовини, в свою чергу, використовують для виробництва багатьох інших продуктів хімічного синтезу.
PCl3 є також вихідною речовиною при отриманні трифенілфосфіну за реакцією з PhMgBr.
Як реагент PCl3 широко використовується для перетворення первинних спиртів в алкілхлориди, органічних кислот в їхні хлорангідриди.
Токсичність й обмеження
PCl3 — сильно токсична речовина. За низької концентрації дія її парів нагадує вдихання парів хлороводневої кислоти й викликає схожі подразнення слизових оболонок. Трихлорид фосфору ефективно розкладається 10 % розчином гідрокарбонату натрію.
Обіг та промислове виробництво PCl3 регулюється міжнародною конвенцією про хімічну зброю. Окрім того, згідно законодавства України PCl3 належить до прекурсорів наркотичних речовин.
Історія
Вперше трихлорид фосфору отримали в 1808 р. французькі хіміки Жозеф-Луї Гей-Люссак і Луї Жак Тенар нагріваючи хлорид ртуті(I) (Hg2Cl2) з фосфором в надії отримати сухий хлороводнь. Кілька місяців після того, англійський хімік Гемфрі Деві описав утворення рідкого трихлориду фосфору та білого кристалічного пентахлориду фосфору при спалюванні фосфору у атмосфері хлору (який він називав "oxymuriatic acid gas").
Див. також
Посилання
- Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. .
- Malowan, John E. (1953). Diethyl phosphite. Inorganic Syntheses. 4: 58—60. doi:10.1002/9780470132357.ch19.
- Pedrosa, Leandro (2011). Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols; Diisopropyl phosphonate. ChemSpider Synthetic Pages. Royal Society of Chemistry: 488. doi:10.1039/SP488.
- A. H. Ford-Moore and B. J. Perry (1963), Triethyl Phosphite, Org. Synth.; Coll. Vol., 4: 955
{{}}
: Пропущений або порожній|title=
() - Gay-Lussac; Thénard (27 травня 1808). Extrait de plusieurs notes sur les métaux de la potasse et de la soude, lues à l'Institut depuis le 12 janvier jusqu'au 16 mai [Extracts from several notes on the metals potassium and sodium, read at the Institute from the 12th of January to the 16th of May]. Gazette Nationale, ou le Moniteur Universel (French) . 40 (148): 581—582. From p. 582: "Seulement ils ont rapporté qu'en traitant le mercure doux par le phosphure, dans l'espérance d'avoir de l'acide muriatique bien sec, il ont trouvé une liqueur nouvelle très limpide, sans couleur, répandant de fortes vapeurs, s'enflammant spontanément lorsqu'on en imbibe le papier joseph; laquelle ne paraît être qu'une combinaison de phosphore, d'oxigène et d'acide muriatique, et par conséquent analogue à cette qu'on obtient en traitant le soufre par le gas acide muriatique oxigèné."
- Davy, Humphry (1809). The Bakerian Lecture. An account of some new analytical researches on the nature of certain bodies, particularly the alkalies, phosphorus, sulphur, carbonaceous matter, and the acids hitherto undecomposed; with some general observations on chemical theory. Philosophical Transactions of the Royal Society of London. 99: 39—104. doi:10.1098/rstl.1809.0005. pp. 94–95.
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Hlori d fo sforu III takozh trihlori d fo sforu spoluka fosforu i hloru sho maye formulu PCl3 ta strukturu trigonalnoyi piramidi Ce vazhlivij dlya himichnoyi industriyi reagent sho vikoristovuyetsya v sintezi organichnih spoluk Hlorid fosforu III Nazva za IUPAC Hlorid fosforu III Inshi nazvi Trihlorid fosforuIdentifikatoriNomer CAS 7719 12 2PubChem 24387Nomer EINECS 231 749 3ChEBI 30334RTECS TH3675000SMILES ClP Cl ClInChI InChI 1S Cl3P c1 4 2 3Nomer Gmelina 1869VlastivostiMolekulyarna formula PCl3Molyarna masa 137 33 g molZovnishnij viglyad bezbarvna ridinaZapah rizkij zapah HCl cherez gidroliz Gustina 1 574 g sm3Tpl 93 6Rozchinnist voda GidrolizyetsyaRozchinnist rozchinnij u benzeni Et20 CS2 hloroform CCl4 SH3CN reaguye z EtOH EtOAcTisk nasichenoyi pari 13 3 kPaPokaznik zalomlennya nD 1 5122 21 C V yazkist 0 65 sP 0 C 0 438 sP 50 C Dipolnij moment 0 97 DTermohimiyaSt entalpiya utvorennya DfHo 298 319 7 kDzh molNebezpekiGDK SShA TWA 0 5 ppm 3 mg m3 LD50 18 mg kg shuri peroralno Klasifikaciya YeS T Xn CR frazi R35 S frazi S1 2 S26 S36 37 39 S45NFPA 704 0 4 2Yaksho ne zaznacheno inshe dani navedeno dlya rechovin u standartnomu stani za 25 C 100 kPa Instrukciya z vikoristannya shablonuPrimitki kartkiOtrimannyaSvitove virobnictvo trihloridu fosforu vimiryuyetsya sotnyami tisyach ton v rik Promislovo jogo otrimuyut produvannyam hloru kriz rozchin bilogo fosforu v samomu PCl3 z postupovim vivedennyam PCl5 z sistemi shob zapobigti podalshomu okisnennyu v pentahlorid P4 6Cl2 4PCl3 displaystyle mathrm P 4 6Cl 2 rightarrow 4PCl 3 Himichni vlastivostiFormalnim stupenem okisnennya fosforu v PCl3 ye 3 Atom fosforu v PCl3 dovoli silno zbidnenij elektronami i v bilshosti reakcij vistupaye elektrofilnim centrom Ce takozh pidtverdzhuye himichnij zsuv yader 31P v YaMR yakij stanovit blizko 220 ppm sho vidpovidaye duzhe nizkij elektronnij gustini na atomi fosforu porivnyano z inshimi spolukami V zv yazku z silnim pozitivnim zaryadom na atomi fosforu PCl3 legko vstupaye v reakciyi elektrofilnogo zamishennya 3C6H5OH PCl3 C6H5O 3P 3HCl displaystyle mathrm 3C 6 H 5 OH PCl 3 longrightarrow C 6 H 5 O 3 P 3HCl 6Et2N PCl3 Et2N 3P 3Et2NHCl displaystyle mathrm 6Et 2 N PCl 3 longrightarrow Et 2 N 3 P 3Et 2 NHCl Reakciya z vodoyu vidbuvayetsya burhlivo z silnim vidilennyam tepla ta utvorennyam fosforistoyi ta hlorovodnevoyi kislot 3H2O PCl3 H3PO3 3HCl displaystyle mathrm 3H 2 O PCl 3 longrightarrow H 3 PO 3 3HCl Cya reakciya ya prichinoyu togo sho trihlorid fosforu dimit na povitri i maye harakternij rizkij kislotnij zapah Razom z tim iz alifatichnim spirtami za vidsutnosti osnovi reakciya protikaye desho inshim chinom PCl3 3EtOH EtO 2P O H 2HCl EtCl Zamishennya vsih troh atomiv hloru na alkoksilni grupi mozhlive v prisutnosti osnovi PCl3 3EtOH 3R3N P OEt 3 3R3NH Cl Reakciyi okisnennya PCl3 vihidna spoluka pri promislovomu otrimanni bagatoh pohidnih fosforu 5 Zokrema vin legko priyednuye hlor peretvoryuyuchis na pentahlorid fosforu PCl3 Cl2 PCl5 PCl4 PCl6 displaystyle mathrm PCl 3 Cl 2 rightarrow PCl 5 rightleftharpoons PCl 4 PCl 6 abo reaguye z kisenem chi sirkoyu utvoryuyuchi oksohlorid i tiooksohlorid fosforu 2PCl3 O2 2POCl3 displaystyle mathrm 2PCl 3 O 2 rightarrow 2POCl 3 8PCl3 S8 8PSCl3 displaystyle mathrm 8PCl 3 S 8 rightarrow 8PSCl 3 ZastosuvannyaPCl3 vikoristovuyetsya dlya virobnictva PCl5 ta za reakciyami okisnennya opisanimi vishe Ci rechovini v svoyu chergu vikoristovuyut dlya virobnictva bagatoh inshih produktiv himichnogo sintezu PCl3 ye takozh vihidnoyu rechovinoyu pri otrimanni trifenilfosfinu za reakciyeyu z PhMgBr Yak reagent PCl3 shiroko vikoristovuyetsya dlya peretvorennya pervinnih spirtiv v alkilhloridi organichnih kislot v yihni hlorangidridi Toksichnist j obmezhennyaPCl3 silno toksichna rechovina Za nizkoyi koncentraciyi diya yiyi pariv nagaduye vdihannya pariv hlorovodnevoyi kisloti j viklikaye shozhi podraznennya slizovih obolonok Trihlorid fosforu efektivno rozkladayetsya 10 rozchinom gidrokarbonatu natriyu Obig ta promislove virobnictvo PCl3 regulyuyetsya mizhnarodnoyu konvenciyeyu pro himichnu zbroyu Okrim togo zgidno zakonodavstva Ukrayini PCl3 nalezhit do prekursoriv narkotichnih rechovin IstoriyaVpershe trihlorid fosforu otrimali v 1808 r francuzki himiki Zhozef Luyi Gej Lyussak i Luyi Zhak Tenar nagrivayuchi hlorid rtuti I Hg2Cl2 z fosforom v nadiyi otrimati suhij hlorovodn Kilka misyaciv pislya togo anglijskij himik Gemfri Devi opisav utvorennya ridkogo trihloridu fosforu ta bilogo kristalichnogo pentahloridu fosforu pri spalyuvanni fosforu u atmosferi hloru yakij vin nazivav oxymuriatic acid gas Div takozhSpisok 3 himichna zbroya PosilannyaGreenwood Norman N Earnshaw Alan 1997 Chemistry of the Elements 2nd ed Butterworth Heinemann ISBN 0 08 037941 9 Malowan John E 1953 Diethyl phosphite Inorganic Syntheses 4 58 60 doi 10 1002 9780470132357 ch19 Pedrosa Leandro 2011 Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols Diisopropyl phosphonate ChemSpider Synthetic Pages Royal Society of Chemistry 488 doi 10 1039 SP488 A H Ford Moore and B J Perry 1963 Triethyl Phosphite Org Synth Coll Vol 4 955 a href wiki D0 A8 D0 B0 D0 B1 D0 BB D0 BE D0 BD Citation title Shablon Citation citation a Propushenij abo porozhnij title dovidka Gay Lussac Thenard 27 travnya 1808 Extrait de plusieurs notes sur les metaux de la potasse et de la soude lues a l Institut depuis le 12 janvier jusqu au 16 mai Extracts from several notes on the metals potassium and sodium read at the Institute from the 12th of January to the 16th of May Gazette Nationale ou le Moniteur Universel French 40 148 581 582 From p 582 Seulement ils ont rapporte qu en traitant le mercure doux par le phosphure dans l esperance d avoir de l acide muriatique bien sec il ont trouve une liqueur nouvelle tres limpide sans couleur repandant de fortes vapeurs s enflammant spontanement lorsqu on en imbibe le papier joseph laquelle ne parait etre qu une combinaison de phosphore d oxigene et d acide muriatique et par consequent analogue a cette qu on obtient en traitant le soufre par le gas acide muriatique oxigene Davy Humphry 1809 The Bakerian Lecture An account of some new analytical researches on the nature of certain bodies particularly the alkalies phosphorus sulphur carbonaceous matter and the acids hitherto undecomposed with some general observations on chemical theory Philosophical Transactions of the Royal Society of London 99 39 104 doi 10 1098 rstl 1809 0005 pp 94 95