Ацетилацетон СН3 СО СН2 СО СН3 органічна сполука класу кетонів найпростіший β дикетон що широко застосовується в синтезі

Ацетилацетон ( СН₃-СО-СН₂-СО-СН₃) — органічна сполука, класу кетонів, найпростіший β-дикетон, що широко застосовується в синтезі гетероциклічних сполук. Завдяки кето-єнольній таутомерії ацетилацетон може виступати як бідентатний ліганд (H-acac).

Ацетилцетон


Назва за IUPAC	пентан-2,4-діон
Інші назви	Hacac
Ідентифікатори
Номер CAS	123-54-6
Номер EINECS	204-634-0
KEGG	C15499
ChEBI	CHEBI:14750
SMILES	O=C(C)CC(=O)C
InChI	InChI=1S/C5H8O2/c1-4(6)3-5(2)7/h3H2,1-2H3
Номер Бельштейна	741937
Номер Гмеліна	2537
Властивості
Молекулярна формула	С₅Н₈O₂
Молярна маса	100.12 г/моль
Густина	0,975 г/см³ (15 °C)
Т_пл	−23 °C
Т_кип	140 °C
Розчинність (вода)	16 г/100г води
Кислотність (pK_a)	8.99±0.04
Небезпеки
Індекс ЄС	606-029-00-0
	R10, R22, (S2), S21, S23, S24/25
NFPA 704	2 2 0
Температура спалаху	34 °C
	2,4%-11,6%
Пов'язані речовини
Пов'язані речовини	Ацетон, Ацетооцтовий естер
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)

Примітки картки

Хімічну формулу ацетилацетону можна записати багатьма різними і водночас правильними способами залежно від сфери використання:

Hacac — в координаційній хімії, коли потрібно підкреслити кислотність одного з атомів гідрогену.
MeCO-CH₂-COMe — в органічній хімії, підкреслюючи що ця сполука — β-дикетон.
CH₂Ac₂ — коли фокусують увагу на кислотній метиленовій групі.

Властивості

Безбарвна рідина з оцтово-ацетонним запахом. Ацетилацетон обмежено змішується з водою.

Розчинність у системі Ацетиацетон-Вода
Температура	°C	0	9,6	19,8	29,8	39,7	50,1	60,6	70,5	80,3	90,5
Ацетилацетон у воді	% по масі	14,1	14,9	16,1	17,6	18,9	21,02	24,4	27,0	32,2	40,3
Вода в ацетилацетоні	% по масі	1,7	2,1	2,8	3,5	4,4	5,8	7,8	10,0	13,5	19,9

Таутомерія

Кетонна та енольна форми ацетилацетону швидко переходять одна в одну та співіснують в розчині (кето-енольна таутомерія). В енольній формі два атоми кисню (оксигену) рівноцінні, протон знаходиться від них на однаковій відстані. C_2v симетрія для енолу була підтверджена різними методами. В рідкому стані ацетилацетон знаходиться на 80% в енольній формі. Константа рівноваги зсувається в сторону кетонної форми в полярних та протонодонорних розчинниках.

Розчинник	Газова фаза	Циклогексан	Толуен	THF	ДМСО	Вода
K_keto→enol	11,7	42	10	7,2	2	0,23

Отримання

Поомислово ацетилацетон отримують термічним перегрупуванням ізопренілацетату

CH₂C(CH₃)OC(O)Me → MeC(O)CH₂C(O)Me

Одним з перших лабораторних шляхів отримання ацетилацетону була конденсація ацетону та етилацетату під дією основ.

NaOEt + EtO₂CCH₃ + CH₃C(O)CH₃ → NaCH₃C(O)CHC(O)CH₃ + 2 EtOH

NaCH₃C(O)CHC(O)CH₃ + HCl → CH₃C(O)CH₂C(O)CH₃ + NaCl

Примітки

R. M. Stephenson: Mutual Solubilities: Water-Ketones, Water-Ethers, and Water-Gasoline-Alcohols in 37 (1992) 80–95, DOI:10.1021/je00005a024.
W. Caminati, J.-U. Grabow (2006). The C2v Structure of Enolic Acetylacetone. Journal of the American Chemical Society. 128 (3): 854—857. doi:10.1021/ja055333g.
Reichardt, Christian (2003). Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry (вид. 3rd). Wiley-VCH. ISBN .
Hardo Siegel, Manfred Eggersdorfer “Ketones” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, Wienheim. DOI:10.1002/14356007.a15_077

[Stephenson-1] R. M. Stephenson: Mutual Solubilities: Water-Ketones, Water-Ethers, and Water-Gasoline-Alcohols in 37 (1992) 80–95, DOI:10.1021/je00005a024.

[2] W. Caminati, J.-U. Grabow (2006). The C2v Structure of Enolic Acetylacetone. Journal of the American Chemical Society. 128 (3): 854—857. doi:10.1021/ja055333g.

[3] Reichardt, Christian (2003). Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry (вид. 3rd). Wiley-VCH. ISBN .

[4] Hardo Siegel, Manfred Eggersdorfer “Ketones” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, Wienheim. DOI:10.1002/14356007.a15_077