2-пропанол

Ізопропі́ловий спирт (2-пропанол, пропан-2-ол, ізопропанол, диметилкарбінол) CH₃CH(OH)CH₃ — найпростіший вторинний одноатомний спирт аліфатичного ряду. Належить до речовин 3-го класу небезпеки (помірно небезпечні речовини) за ступенем впливу на організм, має наркотичну дію. ГДК для випарів ізопропанолу в повітрі становить 10 мг/м³. Отруєння ізопропіловим спиртом настає внаслідок вдихання випарів, що містять концентрацію, яка перевищує ГДК, кумулятивних властивостей не має. Споживання навіть у невеликих дозах викликає отруєння. Широко використовується як розчинник у промисловості й технічний спирт у засобах для чищення скла, оргтехніки та ін.

Ізопропіловий спирт
ізопропіловий спирт	ізопропанол
Назва за IUPAC	пропан-2-ол
Інші назви	2-пропанол, ізопропанол
Ідентифікатори
Номер CAS	67-63-0
PubChem	3776
Номер EINECS	200-661-7
DrugBank	DB02325
KEGG	D00137 і C01845
Назва MeSH	D02.033.755.615
ChEBI	17824
RTECS	NT8050000
Код ATC	D08AX05
SMILES	CC(O)C
InChI	InChI=1S/C3H8O/c1-3(2)4/h3-4H,1-2H3
Номер Бельштейна	635639
Номер Гмеліна	1464
Властивості
Молекулярна формула	C3H8O1
Зовнішній вигляд	безбарвна рідина
Густина	0,786 г/см³ (20 °C)
Тпл	−98,5 °C
Ткип	82,4 °C
Розчинність (вода)	повна змішуваність
Розчинність	повна змішуваність з бензеном, хлороформом, етанолом, ефіром, гліцерином нерозчинний в сольових розчинах
Розчинність (ацетон)	розчинний
Кислотність (pKa)	16,5
Показник заломлення (nD)	1,37723
В'язкість	2,86 кПуаз при 15 °C 1,96 кПуаз при 25 °C 1,77 кПуаз при 30 °C
Дипольний момент	1,66 (газ)
Небезпеки
ЛД50	5005 мг/кг (пацюки, орально)
MSDS	External MSDS
Головні небезпеки	схильний до самозаймання
NFPA 704	3 2 1
Температура спалаху	11,7 °C (у відкритій посудині) 13 °C (у закритій посудині)
Температура самозаймання	399 °C
Пов'язані речовини
Інші (спирти)	пропіловий спирт (ізомер), етанол, 2-бутанол
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Примітки картки

Товарний ізопропанол містить від 91 до 99,5% спирту. Технічні умови для цього продукту не встановлені, через що препарат, який надходить на продаж, за складом може відповідати навіть азеотропній суміші з водою. Ступінь чистоти спирту може коливатися в широких межах залежно від способу його одержання й використаної сировини.

Відкриття

Ізопропіловий спирт відкрив 1855 року М. Бертло під час обробки пропілену концентрованою сірчаною кислотою й розкладання продукту реакції водою.

Фізичні властивості

Тиск випарів ізопропанолу

Ізопропіловий спирт розчинний у воді, етанолі, етерах і хлороформі. Розчиняє , , багато масел, алкалоїди, ґуми й природні смоли. Нерозчинний у розчинах солей. На відміну від етанолу чи метанолу, ізопропіловий спирт можна виділити з водного розчину додаванням неорганічної солі, зокрема хлориду чи сульфату натрію.

Ізопропіловий спирт з водою утворює азеотроп з точкою кипіння 80,37 °C і часткою спирту 87,7% мас. (91% об.). Водно-спиртова суміш здатна знижувати температури плавлення.

Зі зниженням температури зростає в'язкість ізопропанолу. При температурі нижче −70 °C ізопропіловий спирт за в'язкістю нагадує кленовий сироп.

Отримання

Отримання з вуглеводів

У невеликих кількостях ізопропіловий спирт, поряд з бутанолом, отримують при бродінні вуглеводів

Гідратація пропілену сульфатною кислотою в рідкій фазі

Основний спосіб отримання ізопропанолу в промисловості — через непряму гідратацію пропілену сірчаною кислотою (CH₃CHCH₂ + H₂O).

Сировиною зазвичай служить пропан-пропіленова суміш газів крекінгу або пропіленова суміш газів піролізу нафти. При цьому процесі можливі наступні хімічні реакції взаємодії пропілену з сульфатною кислотою і водою:

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH{=}CH_{2}+H_{2}SO_{4}\longrightarrow (CH_{3})_{2}CHOSO_{3}H} }$

${\displaystyle \mathrm {(CH_{3})_{2}CHOSO_{3}H+H_{2}O\longrightarrow CH_{3}CHOHCH_{3}+H_{2}SO_{4}} }$

реагуючи з пропіленом, дає :

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH=CH_{2}+(CH_{3})_{2}CHOSO_{3}H\longrightarrow ((CH_{3})_{2}CH)_{2}SO_{4}} }$

Диізопропілсульфат при реакції з водою знову утворює ізопропілсульфат та ізопропіловий спирт:

${\displaystyle \mathrm {((CH_{3})_{2}CH)_{2}SO_{4}+H_{2}O\longrightarrow (CH_{3})_{2}CHOSO_{3}H+CH_{3}CHOHCH_{3}} }$

Крім того, ізопропанол реагує з диізопропілсульфатом з утворенням диізопропілового етеру і ізопропілсульфату:

${\displaystyle \mathrm {((CH_{3})_{2}CH)_{2}SO_{4}+CH_{3}CHOHCH_{3}\longrightarrow (CH_{3})_{2}CHOSO_{3}H+(CH_{3})_{2}CHOCH(CH_{3})_{2}} }$

Просторове зображення молекули ізопропанолу

Численні дослідження гідратації пропілену сульфатною кислотою призвели до виникнення двох різних методів:

1. методу концентрованої кислоти;
2. методу розбавленої кислоти.

Метод концентрованої кислоти

Гази стабілізації з крекінг-установок із вмістом пропілену 20—24% спочатку відмивають у скруберах від сірководню. Потім видаляють вищі вуглеводні фракційною перегонкою і концентрують пропілен до мінімум 50%. Абсорбцію пропілену можна істотно поліпшити за допомогою абсорбційної олії, більшою частиною газойля. Абсорбційна олія полегшує переробку низькоконцентрованого пропілену. Крім того, воно значно знижує схильність до полімеризації при використанні висококонцентрованого пропілену.

Ізопропіловий спирт

Абсорбція проводиться протитоком в екстракційній колоні з 8 тарілками під тиском 8—10 кгс/см² у 92%-ній сульфатній кислоті при 20 °С. На кожній тарілці є шар абсорбційного масла. Після екстракції тиск сульфатної кислоти знижують, у відстійнику відділяється екстракційне масло і знову подається в колону. Екстракт містить близько 1,1—1,3 моль С₃Н₆/моль H₂SO₄. Витрата кислоти становить ~12 кг на 10 л 100%-ного ізопропілового спирту, витрата пропілену — близько 39 м³ (теоретично — 32 м³).

Температура на окремих тарілках екстракційної колони не повинна перевищувати 20 °С, інакше можливі значні втрати пропілену через полімеризацію.

З відстійника екстракт надходить у освинцьований реакційний апарат з турбомішалкою, де розбавляється водою до отримання 40%-ного розчину, протягом приблизно 1 год при 50 °С. Після 4-годинного перебування в апараті без перемішування спирт і утворений диізопропіловий етер екстрагуються водяною парою. Пари спирту й етеру промиваються 1% розчином їдкого натру. Після розведення водою до концентрації 15% конденсат витримують кілька днів для відокремлення полімеру. При ректифікації спочатку виділяють ~2% легко киплячих компонентів, у другій колоні ізопропіловий спирт концентрують до 91,3%-ної азеотропної суміші, що кипить при 80,4 °С. Вихід ізопропілового спирту становить 85—90% у відношенні до початкового пропілену.

Для отримання безводного ізопропілового спирту азеотропну суміш зневоднюють бензеном або диізопропіловим етером, рідше — діетиловим етером. Головний продукт, який перебуває в збірнику розділений на 2 шари, частково повертається у верхню частину колони (верхній шар з ізопропілового спирту і бензену), частково подається в колону для концентрації (нижній шар з водного ізопропілового спирту) для регенерації залишків ізопропілового спирту й бензену. Безводний ізопропанол (>99%) відганяється знизу колони.

Всі деталі апаратів, які контактують з розведеною сульфатною кислотою виготовляються або зі свинцю, або з міді. Після промивання 1% розчином їдкого натру сталь — найбільш придатний матеріал для виготовлення ємностей, труб і колон.

Метод розведеної кислоти

Схематичне зображення молекули ізопропанолу

За методом розведеної кислоти пропілен абсорбується під тиском 25 кгс/см² при 65 °С в 70%-ній сульфатній кислоті. При цьому диізопропілсульфат не утворюється, а ізопропіловий спирт отримують відразу без подальшого розведення водою.

В абсорбційну безтарільчату колону, заповнену 70%-ною сульфатною кислотою, нагнітається попередньо компримований крекінг-газ, що містить пропілен. Сульфатна кислота поглинає 1 моль С₃Н₆ на моль H₂SO₄. Крекінг-газ із початковим вмістом пропілену близько 20-25% абсорбується до залишкового вмісту 5—6%.

Залишковий газ екстрагується в колоні з ковпачковими тарілками свіжою 70%-ною сульфатною кислотою, яка виходить з колони для омилення, до залишкового вмісту пропілену 1%. Потім сульфатна кислота з 0,2% пропілену проходить через безтарільчату колону. У відгонній колоні й колоні для омилення до суміші сульфатної кислоти та ізопропілсульфату додається вода до одержання 60%-ного розчину, а ізопропілсульфат омилюється. 85%-ний ізопропіловий спирт відганяється. З низу колони виводиться 70%-на сульфатна кислота, яку можна відразу застосовувати для наступного циклу.

Гідратація пропілену в газовій фазі на каталізаторах

Класичний метод отримання ізопропілового спирту в рідкій фазі має деякі недоліки. Так, втрати кислоти досить значні, а витрати на її регенерацію істотні. Крім того, великі труднощі викликає корозія устаткування. Тому було здійснено численні досліди з прямого приєднання води до олефінів на нерухомому шарі каталізатора. У результаті було розроблено метод гідратації етилену із застосуванням фосфатної кислоти на цеоліті (кизельгур).

Реакція безпосереднього перетворення олефінів у спирт є рівноважною, перебігу реакції сприяють низька температура, високий тиск і високе співвідношення пара: олефіни.

${\displaystyle \mathrm {RCH{=}CH_{2}+H_{2}O\longrightarrow RCH(OH)CH_{3}} }$

З багатьох можливих каталізаторів реакції прямої гідратації олефінів для промислового застосування рекомендовано тільки два^[]:

1. фосфатна кислота на носії;
2. з промотором.

Лабораторні методи

Ізопропіловий спирт можна отримати каталітичною гідратацією пропілену за наявності сульфатної кислоти. Максимальний вихід спирту (67%) було досягнуто використанням 99%-ної сульфатної кислоти при 15 °С. При 100 °С і використанні 85%-ної кислоти погано поглинаються навіть невеликі кількості пропілену.

Гідратація пропілену також можлива за наявності оксиду вольфраму. У цьому методі спостерігається вищий вихід спирту й утворюється менша кількість полімерів, ніж у попередньому. У тих випадках, коли каталізатори таблетовані при тиску 10⁴ кг/см², конверсія при 250 °С становила 16%. Якщо ж таблетування проводили при тиску 5·10³ кг/см², то конверсія при цій же температурі становила лише 10%.

Очищення отриманого спирту

Очищають ізопропіловий спирт, отриманий з таких олефінів, як пропілен, обробляючи його спочатку водним розчином їдкого натру, а потім піддаючи багаторазовій перегонці. Перед останньою перегонкою спирт стабілізують і позбавляють від стороннього запаху, додаючи невелику кількість хлориду міді (0,5% або менше).

Безводний ізопропіловий спирт отримують, насичуючи водну суміш амоніаком і діоксидом вуглецю. При цьому утворюються два шари. Шар, що містить більшу кількість води, переганяють, отримуючи амоніак, діоксид вуглецю і азеотропну суміш. Шар із меншим вмістом води також піддають фракційній перегонці з отриманням азеотропу й безводного спирту

Товарний продукт очищають, осушуючи його над магнієвою стрічкою й піддаючи фракційній перегонці у колонці Дафтона висотою 180 см. Найчистіша фракція кипить при 82,33 — 82,39 °С.

Ще один метод очищення ізопропанолу полягає в його осушуванні спочатку над хлоридом кальцію, а потім — над оксидом барію. Після цього його тричі піддають ретельній фракційній перегонці.

«Абсолютний» ізопропіловий спирт можна отримати перегонкою в ефективній колонці над свіжогашеним вапном. Фракцію, що кипить при 82—82,4 °С, збирають і струшують протягом 2 днів з безводним сульфатом міді, після чого переганяють кілька разів до досягнення постійної температури кипіння. Отриманий таким способом спирт містить менше 0,10% води.

Ще один спосіб отримання чистого ізопропанолу полягає в його сушінні над магнієм і перегонці над сульфаніловою кислотою.

Існує й швидкий метод отримання безводного ізопропілового спирту. Товарний 91%-ний спирт струшують з водним розчином їдкого натру (взятим у кількості 10% від маси спирту), після чого відокремлюють від водного розчину, знову струшують з великою кількістю розчину гідроксиду натрію, декантують і переганяють. Якщо змішати отриманий таким чином продукт з 8 об'ємами сірковуглецю, ксилену або петролейного ефіру, то при цьому не буде спостерігатися навіть незначного помутніння.

Водний розчин ізопропанолу можна сконцентрувати струшуванням з хлоридом натрію. Верхній шар містить близько 87% пропанолу-2 і 2—3% хлориду натрію. Перегонка дає 91%-ну азеотропну суміш.

Хімічні властивості

Ізопропіловий спирт окиснюється до відповідного кетону — ацетону. Окисним агентом у цьому процесі може виступати хромова кислота.

${\displaystyle \mathrm {2CH_{3}CH(OH)CH_{3}+O_{2}{\xrightarrow[{2,5-3,5\;bar}]{500^{o}C}}\ 2CH_{3}COCH_{3}+2H_{2}O} }$

Також ацетон з ізопропанолу можна отримати дегідрогенізацією на нагрітому мідному каталізаторі:

${\displaystyle \mathrm {(CH_{3})_{2}CHOH\longrightarrow (CH_{3})_{2}CO+H_{2}} }$

Ізопропіловий спирт використовується одночасно і як розчинник, і як реагент у реакції Меєрвейна-Пондорфа-Верлея та інших процесах, пов'язаних із переміщенням гідрогену. За допомогою з ізопропанолу можна отримати 2-бромопропан, а в результаті процесу дегідратації при нагріванні за наявності сульфатної кислоти, утворюється пропілен.

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}{\xrightarrow[{>150^{o}C}]{\pi .H_{2}SO_{4}}}\ CH_{3}CH{=}CH_{2}+H_{2}O} }$

Як і більшість спиртів, ізопропіловий спирт взаємодіє з активними металами (зокрема, з натрієм), утворюючи алкоголяти:

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+Na\longrightarrow CH_{3}CH(ONa)CH_{3}+{\frac {1}{2}}H_{2}\uparrow } }$

Реакція з алюмінієм (ініційована незначною кількістю ртуті) застосовується для приготування каталізатора — алкоголяту алюмінію.

З типових для спиртів реакцій, можна навести взаємодії ізопропілового спирту з:

• амідами металів

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+NaNH_{2}\longrightarrow CH_{3}CH(ONa)CH_{3}+NH_{3}\uparrow } }$

• ацетиленідами металів

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+HC{\equiv }CNa\longrightarrow CH_{3}CH(ONa)CH_{3}+HC{\equiv }CH\uparrow } }$

• реактивами Гріньяра

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+RMgX\longrightarrow CH_{3}CH(OMgX)CH_{3}+RH} }$

• галогеноводнями (Х: F, Cl, Br, I)

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+HX{\xrightarrow {ZnX_{2}}}\ CH_{3}CHXCH_{3}+H_{2}O} }$

• введення в молекулу атома хлору:

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+PCl_{5}\longrightarrow CH_{3}CHClCH_{3}+POCl_{3}+HCl} }$

${\displaystyle \mathrm {3CH_{3}CH(OH)CH_{3}+PCl_{3}\longrightarrow 3CH_{3}CHClCH_{3}+H_{3}PO_{3}} }$

${\displaystyle \mathrm {CH_{3}CH(OH)CH_{3}+SOCl_{2}\longrightarrow CH_{3}CHClCH_{3}+SO_{2}\uparrow +HCl} }$

Застосування

Пляшечка ізопропанолу для домашнього використання, придбана в аптеці

Основна кількість ізопропілового спирту використовується для отримання ацетону, однак вона зменшується через серйозну конкуренцію з боку кумольного методу виробництва ацетону.

Ізопропіловий спирт поширений як розчинник для жирів, натуральних і синтетичних смол, нітролаків (у поєднанні з іншими розчинниками), алкалоїдів, протеїнів, хлорофілу та інших речовин. Він використовується і як складова частина детергентів (рідкі мила).

Поряд із застосуванням для синтезу ацетону ізопропіловий спирт використовують для синтезу різних складних ефірів (естерів) (наприклад, ізопропілацетату — розчинника лаків), для введення ізопропілової групи в інші сполуки (тимол, ізопропілфенол). Ксантогенат ізопропілового спирту є важливим флотаційним агентом. Ізопропілати алюмінію застосовують для відновлення альдегідів за методом Меєрвейна-Понндорфа.

Ізопропіловий спирт замінює етиловий у багатьох косметичних та фармацевтичних препаратах. Але він придатний лише для зовнішнього застосування, наприклад дезінфекції. Застосування його для ліків і харчових продуктів заборонене.

У великій кількості ізопропіловий спирт використовується для поліпшення якості пального як паливна присадка. У карбюраторі двигуна за температури від −8 до +13 °С і відносної вологості повітря 60-100% може настати обмерзання, що ускладнює запуск і вимкнення двигуна. Для усунення цього небажаного явища досить додати до бензину 1,5-3% ізопропілового спирту.

Ізопропіловий спирт використовують для запобігання обледенінню крил і пропелерів літаків, а суміш етиленгліколю та ізопропілового спирту усуває обледеніння стартових доріжок та злітно-посадкових смуг на аеродромах.

Також він може використовуватися для усунення неприємного запаху у взуття, для чого необхідно протерти вмоченим в ньому ватним тампоном внутрішню частину взуття.

Токсикологія

Подразнює очі й дихальні шляхи, при короткому впливі великих концентрацій пари викликає головний біль. Може пригнічувати центральну нервову систему. Вплив на рівні, що значно перевищує ГДК, може викликати непритомність. Ізопропанол при прийомі всередину метаболізується в печінці під дією алкогольдегідрогенази в ацетон, що спричиняє його незначну токсичну дію. Невеликі дози ізопропанолу, як правило, не викликають значних розладів. Серйозний токсичний вплив на здорову дорослу людину при пероральному вживанні може бути досягнутий вже при дозах близько 50 мл і більше.

Гранично допустима концентрація ізопропанолу в повітрі дорівнює 10 міліграмів на кубічний метр.

Ізопропанол органолептично помітно відрізняється від етанолу і не може бути помилково сплутаний з останнім. Має відмінний від етанолу, «грубіший» запах. У разі вживання викликає сп'яніння, схоже з алкогольним. Швидкість окиснення ізопропанолу в організмі людини в середньому в 2—2,5 разів нижча, ніж в етанолу, тому сп'яніння ізопропанолом дуже стійке. При частому вживанні до ізопропанолу швидко розвивається непереносимість, а в окремих випадках — гіперчутливість та алергія.

Смертельних отруєнь ізопропанолом не зафіксовано, оскільки людина впадає в алкогольний транс набагато раніше, ніж зможе самостійно вжити смертельну дозу ізопропанолу.

Див. також

• Пропіловий спирт
• Етанол
• Пропілен

Примітки

1. Yaws, C.L. (1999). Chemical Properties Handbook. McGraw-Hill.
2. . Архів оригіналу за 16 червня 2015. Процитовано 4 листопада 2012.
3. М. Berthelot, Ann. Chim. et phys., 43, № 3, 391 (1855).
4. Doolittle, Arthur K. (1954). The Technology of Solvents and Plasticizers. New York: John Wiley & Sons, Inc.. p. 628.
5. The Merck Index (10th ed.). Rahway, NJ: Merck & Co.. 1983. p. 749.
6. Патенти США 1725083, 1927 та 2420998, 1947.
7. Англійські патенти 293015, 1928 та 401284, 1932.
8. Французький патент 743530, 1932.
9. F. Asinger, Chemie und Technologie der Monoolefine, Berlin, 1957, S. 581–584.
10. I. G. Park, С. М. Beamer, in Kirk — Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, v. 11, N. Y., 1953, p. 185–187.
11. Патент США 2473224, 1949.
12. W. Н. Shiffler et al., Industrial & Engineering Chemistry, 31, 1101 (1939).
13. Itakura T., Journal of the Chemical Society of Japan, 63, 1400 (1942).
14. Reynolds P.W., Grudgings D.M., англійський патент 622937, травень 10, 1949
15. Ozol R.J., Masterson C.R., патент США 2356689, серпень 22, 1944.
16. Frejacques J. L. M., патент США 2461048, лютий 8, 1949.
17. Maryott A. A., Journal of the American Chemical Society, 63, 3079 (1941).
18. Mathews J. H., Journal of the American Chemical Society, 48, 562 (1926).
19. Lebo R. B., Journal of the American Chemical Society, 43, 1005 (1921)
20. Herold W., Wolf K. L., Zeitschrift für Physikalische Chemie, 12B, 194 (1931).
21. Gilson L. E., Journal of the American Chemical Society, 54, 1445 (1932)
22. Young, W.; Hartung, W.; Crossley, F. (1936). «Reduction of Aldehydes with Aluminum Isopropoxide». J. Am. Chem. Soc. 58: 100-2.

Посилання

• Маслій Ю.С. Стаття про ізопропіловий спирт у "Фармацевтичній енциклопедії". Архів оригіналу за 22 червня 2013.
• Стаття про ізопропіловий на сайті "Хімік" (рос.) . Архів оригіналу за 22 червня 2013.

Джерела

• Гончаров А., І., Корнілов М., Ю. Довідник з хімії. — Київ : Вища школа, 1974. — 306 с.
• Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена. — Ленинград : Химия, 1973. — 368 с. (рос.)
• Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. — Москва : Издательство иностранной литературы, 1958. — 521 с. (рос.)
• Samir Zakhari,. Isopropanol and ketones in the environment. — Каліфорнійський університет : CRC Press, 1977. — 147 с. — . (англ.)

Ця стаття належить до української Вікіпедії.