Тверді горючі копалини (ТГК) — частина горючих корисних копалин, які поширені в природі у твердому стані — кам'яне та буре вугілля, торф, горючі сланці, сапропеліти.
Опис
Тверді горючі копалини — вуглеводневі осадові породи, переважно рослинного походження, що мають здатність горіти. Серед ТГК розрізняють сапропеліти, які утворилися внаслідок накопичення і перетворення на дні водойм нижчих рослин і планктону, та гумоліти — продукти перетворення відмерлих залишків вищих наземних рослин. Гумоліти поділяють на гуміти, які утворилися переважно з лігніно-целюлозної речовини (всі види вугілля та торфу) і ліптобіоліти, які складаються з найбільш стійких речовин рослин (спори, кутикули, смоли та тканини кори). У органічній масі сапропелітів переважають аліфатичні та гідроароматичні сполуки, у органічній масі гумітів — конденсовані ароматичні сполуки. Вміст Н у цих породах відповідно становить 7—9 і 3,5—5,5 мас.%, вміст С — 60—70 і 75—95 %, співвідношення (Н+С): О — 9 і 20.
За ступенем перетворення вихідних біогенних матеріалів внаслідок вуглефікації розрізняють такі види ТГК: торф, буре вугілля, кам'яне вугілля, антрацити, горючі і вуглисті сланці.
Систематизація і класифікація ТГК
Розрізняють такі класифікації ТГК:
- загальні класифікації включають основні параметри (істотні властивості), що відображають внутрішню спільність кожного класу і класів серед всіх ТГК, охоплюваних класифікацією. Такі класифікації мають головним чином пізнавальне теоретичне значення;
- технологічні (промислові) класифікації розподіляють ТГК за показниками властивостей, знання яких необхідне для використання їх в тій або іншій конкретній галузі промисловості;
- комбіновані класифікації (наприклад, промислово-генетична) ґрунтуються на показниках, що використовуються і в загальних, і в технологічних класифікаціях.
Загальна наукова класифікація ТГК
Стадії хімічної зрілості Класи ТГК | Торф'яна | Буровугільна | Кам'яновугільна | Антрацитна |
I. Гуміти (переважно з вищих рослин) | Торфи: а) верхових боліт б) низинних боліт в) захоронені | Буре вугілля: а) землисте б) щільне (блискуче, матове смугасте) в) лігніти | Кам'яне вугілля: а) зовні однорідне (блискуче, сажа) б) зовні неоднорідне (смугасте, матове напівблискуче) | Антрацити |
II. Ліптобіоліти (із стійких формівних елементів вищих рослин) | а) фіхтеліт - з воску б) копали — із смол в) фіменіт — з пилку | а) піропісит — з воску б) бурштин — зі смол в) спорове вугілля (підмосковне) г) кутикулове вугілля (підмосковне «паперове» вугілля) д) барзаське вугілля | а) рабдопісит — із смол б) ткібульське смоляне вугілля в) концентрації смол г) спорове (кізеловське) д) кутикуліт (Іркутське) е) «листувате» вугілля (барзаське) ж) «кеннелі» з) лопініт — з кори | - |
III. Сапропеліти (з нижчих рослин, водоростей (альг), залишків живих організмів — планктону) 1. Власне сапропеліти (стійкі елементи рослин містяться) 2. Сапроколіти (стійкі елементи рослин відсутні) | а) сапропелі (прісноводні) б) куронгіт в) балхашит г) сапроколи | а) богхеди б) торбаніт в) марагуніт г) сапропеліти серед бурого вугілля (кеннелі-богхеди, напівбогхеди) Сапроколіти серед бурого вугілля | а) вугілля з Люгау (богхед) б) саропеліти серед кам'яного вугілля (кеннелі-богхеди) Сапроколіти серед Іркутського кам'яного вугілля (хахарейські, матаганські) | Сапропеліти серед донецьких антрацитів |
IV. Група особливих видів ТГК | ||||
а) змішані сапропеліто-гуміти і гуміто-сапропеліти серед підмосковного бурого вугілля б) змішане гуміто- ліптобіолітове вугілля серед бурого вугілля Дніпровського басейну в) кенелі | а) змішані гуміто- сапропеліти серед Іркутського кам'яного вугілля б) змішані гуміто-ліптобіоліти серед кам'яного вугілля Західного Донбасу і Кізеловського басейну в) кеннелі | Антрацити змішаного походження і складу серед донецьких гумусних антрацитів |
Елементний склад ТГК різної природи і зрілості
Назва | Вміст %, на суху і беззольну масу | ||||
C | H | O | So | N | |
Деревина | 49,7 | 6,1 | 44,0 | 0,1 | 0,1 |
І. Гуміти | |||||
торфи | 53-62 | 5,7-6,5 | 29-40 | 0,1-0,4 | 0,6-4,0 |
буре вугілля: | |||||
землисте | 63-72 | 5,5-6,5 | 18-30 | 1,2-1,5 | 0,6-0,8 |
щільне матове | 67-75 | 5,0-6,5 | 15-27 | 1,0-2,0 | 0,5-1,2 |
кам'яне вугілля Донбасу, марка: | |||||
Д | 76-86 | 5,0-6,0 | 10-17 | 2,0-2,5 | 1,8 |
Г | 78-89 | 4,5-5,5 | 7-16 | 1,0-1,5 | 1,7 |
Ж | 84-90 | 4,0-5,4 | 5-10 | 1,5-2,0 | 1,6 |
К | 87-92 | 4,0-5,2 | 3-8 | 1,5-2,0 | 1,5 |
ПС | 89-94 | 3,8-4,9 | 2-5 | 1,5-2,0 | 1,4 |
П | 90-95 | 3,4-4,4 | 1,6-4,5 | 1,,5-2,0 | 1,2 |
антрацит (Донбас) | 91-96 | 1,3-3,0 | 1-2 | 1,0-1,5 | 0,1-1,3 |
графіт | ~100 | Соті частки відсотка | - | - | - |
ІІ. Екзиніти | |||||
піропісит | 74-77 | 9-12 | 9-16 | 1,5 | - |
ліптобіоліти (для підмосковного бурого вугілля) спорові | 73 | 6,0-7,0 | 16 | 3-4 | 0,54 |
кутикулові | 72 | 6,0-7,0 | 18 | 2-3 | 0,67 |
рабдопісит | 80 | 7,5 | 11,5 | 0,4 | 0,6 |
ліповецький і ткібульський ліптобіоліти | 79 | 9,9 | 10,1 | 0,4 | 0,6 |
ІІІ. Сапропеліти | |||||
сапропелі | 49-60 | 6-9 | 24-41 | 0,3-0,31 | 2,0-5,7 |
балхашит | 69-76 | 10-11 | 12-21 | 0,6-1,1 | 0,6-1,0 |
богхеди | 72-78 | 9-10 | 9-16 | 2,0-3,0 | 0,7-1,0 |
сапропеліт Будаговський (басейн Іркутська) | 70-77 | 8-10 | 10-20 | 0,7-0,9 | 1,0-1,6 |
сапропеліти (Іркутськ) | 70-82 | 7-10 | 7-18 | 0,2-1,2 | 0,7-2,6 |
IV. Група особливих видів ТГК | |||||
барзаські сапроміксити | 78-86 | 7-10 | 3-12 | 0,1-2,3 | 0,1-0,8 |
гагат (кримський) | 82,43 | 6,31 | 8,89 | 1,34 | 1,03 |
кероген горючих сланців волзький (кашпірський) | 64-70 | 7-8 | 19-25 | 3,0-7,0 | 0,6-1,3 |
ленінградські | 69-78 | 7-10 | 12-16 | 2,0-3,0 | 0,3-0,9 |
естонські(кукерсити) | 77-79 | 9-10 | 11-13 | 1,0-2,0 | 0,2-0,6 |
Оцінка горючих властивостей твердого палива
Методика дослідження горючих властивостей вугільних зерен, вуглемасляних агрегатів тощо полягає з одночасній фото та кінорегістрації процесу вигорання частинки палива. По фото- і кіноплівках визначається відсоток «вибухаючих» паливних зерен і характер цього процесу, по кіноплівках — тривалість окремих стадій горіння.
Вихідний матеріал ТГК
Рослини як основа для утворення ТГК містять ряд природних вищих молекулярних сполук. У них здійснюється безперервний біохімічний синтез вищих полісахаридів (целюлози) і лігніну. Каталізаторами, які збільшують у сотні тисяч і мільйони разів швидкість реакцій синтезу вищих молекулярних сполук у рослинах, служать ферменти (або ензими) — речовини білкової природи.
Ліпіди (бітумоутворювачі). До ліпідів відносять жири, воски, смоли й бальзами, а також (до деякої міри умовно) — спорополеніни, кутин, суберин і фосфатиди. Більша частина ліпідів перебуває переважно всередині клітин організму.
Жири й — це суміші естерів гліцерину та одноосновних жирних кислот (тригліцериди) загальної формули СН2(OCOR)-CH(OCOR')-CH2(OCOR' '), де R, R' , R' ' — залишки аліфатичних кислот. Серед жирних кислот можуть бути як граничні кислоти, напр., пальмітинова С15Н31СООН і стеаринова С17Н35СООН, так і неграничні кислоти з одним подвійним зв'язком, напр., олеїнова С17Н33СООН, а також із потрійним зв'язком, напр., тариринова кислота С17Н31СООН. У рослинному й тваринному світі налічується близько 1300 видів жирів, але елементний склад їх відносно мало коливається й дорівнює в середньому, %: С — 76-79, Н — 11-13, О — 10-12.
Віск, кутин, суберин. Воски — складні ефіри (естери) одноосновних жирних кислот і вищих одноатомних спиртів, напр., монтан-віск — це етер монтанової кислоти С27Н55СООН і церилового спирту С26Н53СООН. Нині відомо близько 300 видів твердих і рідких восків. Вони належать до дуже стійких складових частин рослин, хоча, як і жири, здатні піддаватися гідролізу. Біологічне призначення восків — вкривати найтоншим шаром стебла, листя, оболонки плодів наземних рослин, захищаючи їх від зовнішніх впливів. У нижчих рослин воски зосереджені в оболонках клітин. У порівнянні з жирами воски більш багаті вуглецем (80—82 %) і воднем (13—14 %) і, отже, містять менше кисню (4—7 %). Дуже близько до восків стоїть кутин, який просочує зовнішній шар епідермісу листя і молодих бруньок, утворюючи кутикули, а також суберин — речовина коркової тканини в корі деяких рослин. З хімічної точки зору кутин є різновидом восків, але утворений жирними кислотами з більш низькою молекулярною масою. Міститься він у рослинах у невеликій кількості (до 3,5 %), головним чином у листі, шкірочці плодів і корових частин. Кутин і суберин дуже стійкі до дії гідролізуючих агентів і мікроорганізмів. Ще більшою стійкістю щодо дії кисню, бактерій, мінеральних кислот, розчинів лугів і нагрівання (до температури близько 200 °С) наділені близькі до восків, кутину й суберину високомолекулярні речовини — споронін і поленін, які утворюють оболонки спор та пилку.
Фосфатиди. До групи ліпідів входять також жироподібні розчинні в спирті речовини — фосфатиди. Вони, крім вуглецю, водню, кисню, містять також фосфор, азот, іноді сірку. Розглядаються як похідні фосфорної кислоти, пов'язаної з гідроксильними групами багатоатомних спиртів. Зосереджуються фосфатиди переважно в насінні й пилку.
Смоли й бальзами. Смоли — це секреторні виділення вищих (головним чином хвойних) рослин. Їх призначення полягає в тому, щоб служити пластиром у випадку поранення рослин, причому смоли виділяються у вигляді бальзамів, тобто в суміші з ефірними оліями. При витіканні бальзаму з пораненого дерева легколеткі ефірні олії випаровуються, а на рослинах накопичуються напливи смол — майбутні конкреції смол у викопному вугіллі. Смоли мають подібність із восками, оскільки до їхнього складу входять естери. Але воски належать до числа аліфатичних сполук, а смоли в основному складаються зі сполук циклічних, частина яких має ароматичний характер. У складі смол розрізняють такі групи сполук: смоляні кислоти, одно- або багатоатомні спирти (резиноли), ефіри смоляних кислот і резинолів або одноатомних фенолів (таннолів), інертні вуглеводні (резени). Нерідко в рослинних смолах наявні також речовини вуглеводного характеру — камеді. Подібні смоли називаються смолокамедями. Елементний склад смол (%): С — 79, Н– 10,О — 11. Рослинні смоли хімічно більш стійкі, ніж жири й воски, але деякі з них здатні гідролізуватися, утворюючи ароматичні кислоти (бензойну, коричну) і спирти, наприклад, бензиловий. Частина смол може окиснюватися, полімеризуватися й здобувати при цьому ще більшу стійкість.
Вуглеводи (карбогідрати). Поширена в природі група багатоатомних спиртів (цукрів, целюлози, крохмалю тощо). У вищих рослинах вуглеводів міститься більше, ніж інших речовин. Деревина, наприклад, містить понад 50 % найбільш складних вуглеводів, до яких належить целюлоза. Водночас у деревині містяться прості вуглеводи, пектинові речовини й геміцелюлози.
Прості вуглеводи. До цієї групи вуглеводів належать розчинні в холодній воді найпростіші моносахариди — гексози С6Н12О6 і пентози С5Н10О6. Пентози поширені в рослинах, входять до складу речовини клітин.
Пектинові речовини здатні розчинятися в гарячій воді до 100°С. Вони містяться як у багатоклітинних, так і в нижчих рослинах, а також в альгах (водоростях Phaeophyta). У хімічному відношенні пектинові речовини — високомолекулярні ангідриди пентоз і гексоз. Вони досить стійкі до дії бактерій, але піддаються гідролітичному розщепленню в природних умовах під впливом ферментів, у результаті чого утворюються пентозани (С5Н8О4)n і гексозани (С6Н10О)n.
Целюлоза або клітковина [С6Н7О2(ОН)3]n належить до полісахаридів, гетероланцюгових вищих молекулярних сполук з макромолекулярною будовою. Вона — головна складова частина деревини. Геміцелюлози є супутниками целюлози в стінках рослинних клітин, в деяких рослинах становлять переважну частину вуглеводів. Геміцелюлози зараховують до вищих молекулярних сполук, вони займають проміжне місце між целюлозою й крохмалем. Геміцелюлози здатні гідролізуватися 2—4%-м розчином HCl з утворенням пентозанів, гексозанів і поліуронідів, причому, у свою чергу, пентозани й гексозани при подальшому гідролізі утворюють відповідно пентози й гексози.
Лігнін. Поряд із целюлозою в стінках клітин більшості вищих рослин перебуває лігнін, будова якого ще не повністю з'ясована. Вважають, що лігнін — нерегулярно побудована вища молекулярна сполука із тривимірною структурою розгалужених макромолекул. Спроби представити будову лігніну у вигляді хімічних формул відбивають лише загальні принципи його будови. Не з'ясовано ще, чи складається лігнін із цілком ідентичних макромолекул, а також не встановлена його молекулярна маса, яку приймають від 682 до 1 000 000. Для лігніну з молекулярною масою 784 (виділеного із сосни) запропонована формула:
Елементний склад лігніну різних рослин приблизно такий, % мас.: С — 63, Н — 6 і О — 31. Лігнін — нерегулярний полімер з розгалуженими макромолекулами, побудованими головним чином із залишків заміщених фенолоспиртів. Велика кількість активних функціональних груп різного типу робить лігнін здатним до численних хімічних перетворень. Він легко нітрується, хлорується й окиснюється. Лігнін легше руйнується мікроорганізмами в живих рослинах, але більш стійкий у відмерлих рослинах. Целюлоза, навпаки, має високу стійкість до дії мікроорганізмів у живих рослинах, але порівняно легко піддається бактеріальному розпаду у відмерлих рослинах. Білки є складними азотвмісними вищими молекулярними сполуками, широко розповсюдженими в природі, складовими частинами основи всіх процесів життєдіяльності. Вони побудовані з α — амінокислот, сполучених амідними зв'язками, і належать до природних поліамідів. Амідний зв'язок, що з'єднує залишки α-амінокислот у білках, називають пептидним, а полімери α — амінокислот — поліпептидами.
До складу поліпептидних ланцюгів білків можуть входити до 20 α-амінокислот, що розрізняються будовою радикала R, наприклад, аланін, треонін, цистеїн та ін. Хімічні властивості білків залежать від природи амідного зв'язку й функціональних груп (карбоксильної, гідроксильної, амінної, дисульфідної), що входять до складу амінокислот. Білки здебільшого мають амфотерні властивості. Білки тваринних організмів розпадаються з утворенням аміаку, а білки рослин, руйнуючись (гідроліз), переходять переважно в амінокислоти, що мають як аліфатичний, так і ароматичний і гетероциклічний характер. При всьому різноманітті будови й розмірів макромолекул різних білків елементний склад їх коливається в порівняно вузьких межах, %: С — 50,6—54,5; Н — 6,5—7,3; N — 15,0—17,6; O — 21,5—23,5; S + Р — 0,3—2,5. У складі білків є не тільки вуглець, водень, кисень, що властиво всім іншим розглянутим вище хімічним складовим частинам рослин, але також сірка, фосфор і, що особливо важливо, азот. Якщо сірка й фосфор можуть бути й серед мінеральних речовин рослин і вугілля, то азот — тільки в органічній масі рослин, у першу чергу, у білках. Про кількісний вміст білків у рослинах (%) можна судити за вмістом у рослинах азоту, помноживши останній на число 6,14. У клітинах рослин білкові речовини входять у протоплазму, становлячи часто більше половини останньої. Вони здатні накопичуватися особливо в тих частинах рослини, у яких фізіологічні процеси протікають найбільш енергійно, наприклад, у листі. У різних видах рослин білки містяться в неоднакових кількостях: у деревних породах 1—10 %, у мікроводоростях 20—30 %, але особливо багато білків у бактеріях — до 80 %.
Нуклеїнові кислоти. У життєдіяльності тваринних організмів і рослин винятково важливу роль відіграють високомолекулярні нуклеїнові кислоти, поліефіри фосфорної кислоти і N-рибозидів. Вони належать до природних вищих молекулярних сполук і беруть участь безпосередньо у біосинтезі білку. Молекулярна маса їх коливається в дуже широких межах — приблизно від десятків тисяч до кількох мільйонів. У тваринних організмах і рослинах містяться як рибонуклеїнові кислоти (РНК), так і дезоксирибонуклеїнові кислоти (ДНК), які розрізняються послідовністю чергування різноманітних комбінацій мономерних одиниць (нуклеотидів). При гідролізі нуклеїнові кислоти розпадаються на відповідні нуклеотиди.
Змішані високомолекулярні сполуки відкриті порівняно недавно. Вони поширені в рослинному й тваринному світі. До них належать білки, що містять одночасно вуглеводний або ліпідний компонент, або пов'язані з нуклеїновими кислотами, а також полісахариди, що містять білковий, ліпідний або обидва компоненти. Деякі ферменти належать до змішаних вищих молекулярних сполук.
Процеси утворення ТГК
Для перетворень відмерлих рослинних матеріалів, занурених у воду, певне значення мало хімічне середовище, у якому вони перебували; важливу роль відіграли, фізико-хімічні фактори та бактеріальні процеси пов'язані з діяльністю ферментів мікроорганізмів, що викликають і спрямовують хід хімічних перетворень і реакцій (гідроліз, окиснення, відновлення, полімеризація, поліконденсація й ін.). Розрізняють перетворення хімічних складових частин рослин при аеробних (з більшим доступом повітря) та анаеробних умовах (з малим доступом або зовсім без доступу повітря) з відповідною дією аеробних й анаеробних мікроорганізмів. З урахуванням цих факторів Г. Потоньє розрізняв такі основні види первинних перетворень рослинних залишків:
1. Тління — перетворення залишків вищих рослин при достатньому доступі повітря в присутності води; при цьому всі органічні речовини переходять у кінцеві продукти окиснювання — вуглекислий газ і воду. Цей процес аналогічний повільному горінню, і тверді органічні залишки в результаті його протікання, як правило, не утворюються; тверді залишки можуть давати в цих умовах лише найбільш стійкі хімічні складові частини рослин. Тлінню піддаються целюлоза, лігнін, білки, але не рослинні смоли, воски, елементи, утворені зі спорополеніну, кутину й суберину (спори, пилок, кутикули). У результаті тління або зовсім не утворюється вугілля, або ж виходять первинні продукти, із яких утворюються ліптобіолити.
2. Гниття (гуміфікація) — цей процес відрізняється від тління недостатнім доступом повітря й малою вологістю: його уподібнюють неповному згорянню. У результаті перетворень у таких умовах органічні речовини рослинних залишків лише частково перетворюються в СО і Н2О, причому одночасно утворюється також невеликий твердий залишок, що містить більше вуглецю, ніж вихідний матеріал. Його називають звичайно перегноєм або гумусом — бурі або чорні горючі речовини, що утворюються в результаті неповного розкладу вищих рослин. Гумус можна спостерігати у вологому ґрунті полів і лісів, де він має бурий або чорний колір (лісовий торф). Певна частина гумусу легко розчиняється у воді, утворюючи колоїдні розчини, відомі під назвою «чорні води». Бурі кольори води в деяких річках пояснюють звичайно значною кількістю «чорних вод», принесених потоками води з лісів.
3. Оторфеніння (торфоутворення) — поширений у природі процес, який протікає при великий вологості, спочатку при недостатньому доступі кисню повітря, а потім — при майже повній ізоляції від нього. У початковій стадії процес оторфеніння подібний до гниття, а надалі він має специфічні особливості: внаслідок перекриття рослинних залишків, що нагромадилися, товстим шаром води припиняється доступ повітря до них, а на їхній поверхні знову розвивається багата рослинність, яка утворює, у свою чергу шар, що ізолює від повітря. Окисні процеси під цим шаром тривають як з виділенням Н2О і СО, так і з утворенням твердого залишку (болотного торфу), але вони дуже уповільнені, і джерелом необхідного для цього кисню є сам перетворюваний рослинний матеріал. Процес оторфеніння, як і гниття, зводиться в основному до підвищення відносного вмісту вуглецю в гумусових твердих продуктах, які можуть накопичуватися у великих кількостях.
4. Гнильне шумування, або бродіння, — перетворення рослинних залишків, при якому процес здійснюється в спокійній воді при повній ізоляції від кисню повітря. Для цього процесу характерна перевага відновних реакцій, причому тверді продукти, що утворюються (гнильний мул, або сапропель) збагачуються не стільки вуглецем, як у раніше описаних процесах, скільки воднем. Гниттю піддаються в основному нижчі рослини — (водорості) і тваринні рештки. Тління, гниття, торфоутворення, гнильне шумування являють собою перші стадії вуглеутворення. У природних умовах вони тільки в рідкісних випадках протікають окремо: одні з цих процесів обов'язково супроводжують інші, завдяки чому вони переплітаються й накладаються. Білки в аеробних умовах швидко піддаються повному розкладу з утворенням газоподібних продуктів (аміаку), а також, можливо, амінокислот. В анаеробних умовах відбувається гідролітичне розщеплення білків, у результаті чого виходять в основному також амінокислоти, подальше перетворення яких може йти різними шляхами залежно від характеру навколишнього середовища. Частина амінокислот розчинна у воді й, отже, може легко видалятися з перетворених залишків рослин. Завдяки властивій амінокислотам високій реакційній здатності вони через аміногрупу або оксигрупу можуть легко вступати також у реакції конденсації, наприклад, із продуктами гідролізу деяких вуглеводів, утворюючи при цьому стійкі азотисті й сірчисті сполуки. Таким чином, не виключена можливість протікання реакцій синтезу між продуктами змін білків й інших складових частин рослинних залишків. Гнильне шумування білків супроводжується виділенням Н2S й NH3. Жири в умовах природного нагромадження відмерлих рослин здатні швидко піддаватися омиленню й перетворюватися на суміші жирних кислот і гліцерину. В аеробних умовах жирні кислоти, як і жири, розкладаються порівняно легко. В анаеробних умовах жирні кислоти змінюються значно менше: винятково стійкими є насичені жирні кислоти й ті з ненасичених, які містять один подвійний зв'язок. У деяких випадках високомолекулярні граничні (насичені) жирні кислоти, їхні ангідриди й солі можуть перебувати серед продуктів перетворень відмерлих рослин навіть у вільному вигляді. Ненасичені жирні кислоти з більшою кількістю подвійних зв'язків в анаеробних умовах здатні полімеризуватися й утворювати стійкі сполуки, частина яких має гідроароматичний й ароматичний характер. У порівнянні із жирами воски значно більш стійкі як в аеробних, так і в анаеробних умовах, чим пояснюється те, що вони виявляються в торф'яних покладах і навіть у бурому вугіллі. Спорополініт, кутин і суберин у природних умовах є також досить стійкими до дії біохімічних аґентів. Дуже стійкими щодо дії мікроорганізмів в аеробних й анаеробних умовах є смоли й продукти їх перетворень. Після втрати ефірних олій, у яких звичайно розчинені смоли, в останніх протікали процеси полімеризації, при яких ускладнювалися молекули, смоли перетворювалися на тверді, ще більш стійкі, нерозчинні й тугоплавкі речовини. Значна стійкість смол протягом геологічних періодів зумовлює те, що їх знаходять як у вигляді окремих включень (конкрецій) у викопному вугіллі, так й у формі самостійних скупчень. При підвищенні температури в процесі вуглеутворення смоли здатні розкладатися з виділенням кислоти й різних вуглеводнів; тому в природних умовах у смолах можуть перебувати також вуглеводні. Усі менш складні вуглеводи в аеробних умовах легко розкладаються; у першу чергу це стосується найпростіших вуглеводів, причому вони малостійкі й в анаеробних умовах. Відносно більш стійкими в цих умовах виявляються геміцелюлози й пектинові речовини. Ще частіше в скупченнях перетворених рослинних залишків виявляють продукти гідролітичного розщеплення геміцелюлоз і пектинових речовин — пентозани й ексозани. Целюлоза порівняно легко руйнується мікроорганізмами з утворенням метану, води, вуглекислого газу й найпростіших розчинних у воді органічних кислот (головним чином оцтової). Характер і швидкість розкладу целюлози залежать від виду наявних мікроорганізмів й особливостей навколишнього середовища: при впливі аеробних й анаеробних мікроорганізмів, у тому числі грибків, а також термофільних й інших бактерій, целюлоза зазнає повного розпаду (із виділенням СО2 і Н2О) або піддається шумуванню з утворенням жирних кислот і газоподібних продуктів — СН4 (метанове шумування) або Н2 (водневе шумування). У ряді випадків вміст целюлози в перетворюваних рослинних залишках при гнитті й торфоутворенні зменшується зі збільшенням ступеня розкладу. Цей факт нерідко вважають доказом того, що целюлоза не брала участі в утворенні вугілля. Однак спостерігаються випадки, коли навіть сильно розкладений торф містить целюлози більше, ніж відносно менш розкладений. Тому поки що не можна вважати доведеним, що в процесі оторфеніння целюлоза не утворювала твердого залишку й слугувала тільки «їжею» для мікроорганізмів. Можливо, що при біохімічних перетвореннях целюлоза могла давати проміжні продукти, які взаємодіяли з іншими речовинами, утворюючи різні стійкі сполуки, аж до ароматичних. Не менша увага, ніж целюлозі, приділяється й лігніну, що є досить стійким до дії різних біохімічних аґентів в аеробних і анаеробних умовах. Саме внаслідок цього при первинних процесах руйнування рослинних залишків може мати місце нагромадження лігніну, вміст якого, однак, при триваючому процесі торфоутворення зменшується, оскільки утворюються нові речовини, що становлять органічну масу торфу й бурого вугілля.
За Ю. А. Жемчужниковим, нагромадження вищих рослин складаються головним чином із двох типів речовин:
- 1) лігніно-целюлозних тканин;
- 2) кутинізованих елементів (кутикула, оболонки спор, пилок, коркова тканина).
Ці два типи речовин можуть переважати або мати підлегле значення як матеріал, із якого утворилися ті або інші викопні палива, але в усіх випадках такимматеріалом будуть речовини вищихрослин, що дають на певній стадії розкладання гумус. Таке вугілля називають гумолітами на противагу сапропелітам, що утворилися переважно з нижчих рослин (водоростей). При переважанні в гумолітах похідних лігніноцелюлозних тканин вугілля називають гумітами, у випадку ж переваги кутинізованих елементів або смоляних тілець — ліптобіолітами. Останні можуть накопичуватися як при повному руйнуванні лігніно- целюлозних тканин, так й у результаті місцевого збагачення рослинних залишків кутинізованими елементами (напр., спорами) при самому нагромадженні. Групу сапропелітів також поділяють на два класи. У першому класі в паливі збереглися ще залишки водоростей, планктонів. В іншому класі водорості не збереглися, і все вугілля перетворилося в безструктурну масу — сапроколіти.
Теорії походження горючих копалин
За сучасними уявленнями основними процесами перетворення рослинних залишків були:
- перша фаза — торфоутвореня, яка включає геліфікацію лігніно-целюлозних тканин рослин, фюзенізацію, елювіацію, ілювіацію;
- друга фаза — вуглефікація (діагенез і метаморфізм). (Див. докладніше — вуглеутворення).
Більшість дослідників дотримується думки про участь усіх складових частин рослин в утворенні ТГК, а ступінь їх участі залежить від умов нагромадження. Напрямок перетворення рослинного матеріалу істотно залежить від умов: рН середовища, наявності кисню, життєдіяльності бактерій, мінералогічної обстановки. У морському середовищі, що містить йони сульфатів, при досить обмеженому доступі кисню утворення кислот незначне. Унаслідок цього рН середовища перебуває в межах 7,0—7,5, що створює сприятливі умови для життєдіяльності анаеробних бактерій, які засвоюють кисень органічних речовин, і наявні гумінові кислоти містять підвищені кількості водню, сірки й азоту. Упрісноводних болотахгумінові кислоти, що утворюються при окиснюванні рослинного матеріалу, нейтралізуються кальцієм, що підвищує рН середовища й сприяє життєдіяльності бактерій, у тому числі сірчаних, активному розвитку планктонів і молюсків, багатих білками. Унаслідок цього більшість збагаченого кальцієм вугілля відрізняється високим вмістом піриту, органічної сірки й азоту. У маловодних болотах створюються умови для припливу кисню й більш інтенсивного нагромадження продуктів окиснювання, гумінових кислот. Це формує кислотне середовище, яке перешкоджає життєдіяльності бактерій і сприяє консервації гумінових кислот і збереженню їх у більшій кількості.
За біохімічною теорією походження вугілля (М. Тейлора) основним фактором в утворенні різних видів викопного палива є бактеріальна дія, що цілком регулюється властивостями порід, які складають покрівлю пласта. Ці породи можуть мати кислу реакцію, якщо вони складені переважно кальцієво- алюмінієвими силікатами, або лужну, якщо в них переважають натрієво-алюмінієві силікати. У процесі гідролізу ґрунтовими водами ці два типи покрівлі поводяться по-різному. При кислій покрівлі гідроліз проходить утруднено, при лужній покрівлі — легко. В останньому випадку водний розчин лугу нейтралізує кислі складові частини, що утворюються при розкладанні торфу, і тим самим сприяє продовженню й розвитку бактеріального впливу. При цьому завдяки непроникності для газів покрівлі бактеріальна діяльність відбувається в анаеробних умовах. Торф'яна маса розкладається у відновній атмосфері, у результаті чого утворюється паливо, збіднене киснем. При кислій покрівлі лужного середовища не виходить. Кислі продукти від розкладу торфу й життєдіяльності бактерій, накопичуючись, досягають такої концентрації, при якій подальша діяльність бактерій припиняється. У цьому випадку продукт буде багатим на кисень, покрівля залишається проникною для газів, отже, бактеріальна діяльність протікає в аеробних умовах. Описаними відмінностями ухарактеріпокрівлі теорія Тейлора пояснює походження бурого й кам'яного вугілля й антрацитів. Для утворення бурого вугілля необхідна кисла покрівля, для кам'яного вугілля й антрацитів — лужна покрівля. Фактичний матеріал про характер покрівлі в різних паливних басейнах не підтверджує теорії Тейлора. Недолік теорії Тейлора й у тому, що вона відкидає значення геологічних факторів у процесі утворення вугілля, що є безсумнівним фактом. Тільки бактеріальним впливом, без залучення хімічних, геологічних, інших причин не можна пояснити в цілому процес утворення різноманітних типів викопного палива.
Часові рамки вуглеутворення
У геологічній історії Землі утворення вугільних пластів пов'язане з виникненням і розвитком світу рослин. Найдавніші з твердих горючих копалин— сапропелітове вугілля й горючі сланці, утворилися зі скупчень ще примітивних підводних рослин (водоростей) і планктону на дні водойм. Родовища такого вугілля відомі з початку палеозою, вони утворилися близько 500 млн років тому. Серед більш пізніх родовищ сапропелітового вугілля відомі перехідні різновиди, які містять матеріал вищих наземних рослин.
Дрібні родовища гумусового вугілля, утвореного з матеріалу вищих наземних рослин, відомі у відкладах девону. Серед рослин цього періоду описані порівняно високоорганізовані види вищих рослин, розквіт яких відбувся в наступні кам'яновугільний і пермський періоди. До відкладів кам'яновугільного й пермського періодів відносять багато великих родовищ найбільш цінного кам'яного вугілля.
Найактивніше вуглеутворення відбувалося в Кам'яновугільний період, який настав близько 350 млн років тому і тривав 65—70 млн років. З відкладами карбону пов'язані вугільні басейни: Європи: Донецький і Львівсько-Волинський — в Україні; Південний Уельс, Ланкашир, Нортумберленд, Кент — у Великій Британії; Астурійський — в Іспанії; Валансьєн — у Франції; Льєж і Кампін — у Бельгії; Нижньорейнсько- Вестфальський (Рурський) — у Німеччині; Верхньосілезький — у Польщі; Остравський — у Чехії; Азії: Кузнецький, Карагандинський, Екібастузький, Тунгуський та ін. — у Російський Федерації; Датун — у Китаї; Ранігандж, Бакаро, Джхарія — в Індії; Північної Америки: Аппалачський, Ілінойський, Пенсильванський, Мічиганський, Техаський; Австралії: Боуен, Новий Південний Уельс.
У Пермському періоді, який розпочався 280 млн років тому і закінчився 250 млн років тому, сформувалися Печорський, Тунгуський, Кузнецький, Мінусінський вугільні басейни, вугленосні басейни у Сх. Китаї (пр. Шаньсі) і в Індії (шт. Біхар), у Півд. Африці, Бразилії, Австралії. Нагромадження сапропелітів починається з кембрійського періоду, який є першим, найбільшраннімперіодом, з якогоможна простежити поступову еволюцію фауни і флори. В ордовику утворилися прибалтійські сланці, силурійське гумусове зольне вугілля відоме в кількох районах різних країн світу. У середині девонського періоду виникли перші нечисленні поклади гумусового вугілля промислового значення (барзасити).
У ранньому девоні в затоплених водоюмілководних лагунах виростали рослини псилофіти, з яких утворилися малопотужні вугільні пласти у вигляді тонких прошарків вітриніту. При подальшому розвитку рослин у середньому й пізньому девоні, коли рослинність дуже швидко поширилася по всіх континентах, почали формуватися власне вугільні пласти. Пізньодевонське вугілля утворилося з рослин, подібних до тих, із яких виникло вугілля в карбоні, однак воно ще не має промислового значення. Тільки в ранньому карбоні сформувалися важливі родовища вугілля. Найважливіші пермські вугільні басейни виникли головним чином за рахунок голонасінних, які відігравали істотну роль у торфоутворенні й у верхніх частинах пізнього карбону. У мезозої, особливо в юрський і ранній крейдовий періоди, голонасінні є основною вуглеутворювальною рослинністю.
Локалізація родовищ ТГК
Протягом усіх геологічних періодів відбувалося постійне підняття й опускання земної кори з різною інтенсивністю. Усі вугленосні формації в цьому відношенні поділяють на дві групи: крайові (геосинкліналі) і платформні. Платформні басейни мають малу потужність вугленосної товщі, 2—3 пласти вугілля низького ступеня вуглефікації і горизонтальне залягання.
Відклади торфу зберігаються тільки в районах занурення, багаті родовища вугілля приурочені до областей крайових прогинів, причому утворення торфу пов'язане із часом існування континентальних умов.
Для вугільних родовищ, які утворилися в крайових прогинах, характерні потужні осадові товщі, що включають пласти вугілля потужністю до 2 м, розповсюджені на величезних площах і перешаровані численними прошарками морських осадів (Донбас, Рур). У районах великих складчастих гірських поясів, у тилових ділянках моря, де занурення йде звичайно повільніше, кількість вугільних пластів невелика. Див. вуглеутворення, рослини-вуглеутворювачі, вуглефікація, метаморфізм.
Волога ТГК
Вміст вологи в ТГК пов'язаний як з генетичними чинниками торфо– і вуглеутворення і умовами залягання викопного вугілля в надрах, так і зі способами їх видобутку, зберігання і переробки.
Вся волога, яка міститься в ТГК, що знаходяться в природних умовах залягання, називається природною (Wпр). Вологу, яка міститься у видобутому вугіллі, названо загальною вологою (Wt) або загальною робочою вологою (Wrt).
При зберіганні вугілля на відкритому повітрі частина вологи втрачається за рахунок випаровування. Волога, що виділилася при цьому, називається зовнішньою (Wex), а та, що залишилася у вугіллі, — гігроскопічною (Wh).
Внутрішня або гігроскопічна волога, називається також вологою адсорбційною, лабораторною або вологою аналітичної проби (Wa). Викопне вугілля, з якого видалена зовнішня волога, називають повітряно-сухим, а якщо видалена і внутрішня волога, то вугілля називають абсолютно сухим.
Вміст зовнішньої вологи визначається за втратою маси наважки при сушінні вугілля при кімнатній температурі і нагріві в сушильній шафі до температури не більше 40 °С для бурого і не більше 50 °С для кам'яного вугілля. Крупність зерен не повинна перевищувати 20 мм, а маса проби не повинна бути меншою 500 г. Дека для сушки ставиться у витяжну шафу, в приміщення з вентиляцією, або сушильну шафу. Час від часу пробу перемішують і зважують доти, доки розходження між двома зважуваннями протягом двох годин буде не більше 0,3 % первинної наважки для бурого вугілля і 0,1 % для кам'яного. Тривалість сушки не повинна перевищувати 8 годин і тільки для бурого вугілля із загальною вологістю понад 30 % вона може бути продовжена.
Для прискореного визначення зовнішньої вологи можна сушити пробу в сушильній шафі в атмосфері азоту при температурі 80 °С.
Вміст гігроскопічної вологи (волога повітряно-сухого вугілля) визначається в лабораторній пробі масою не менше 500 г, крупністю до 3 мм шляхом її сушки при 105—110 °С. Кам'яне вугілля сушать 60, буре 60 і антрацит 120 хв. Контрольна сушка триває 30 хв. до розходження не більше 0,1 %.
Аналітичну пробу перемішують і з різної глибини з двох–трьох місць відбирають в заздалегідь зважені склянки наважки вугілля 1 0,1 г з точністю до 0,0002 г. Наважки вміщують в заздалегідь нагріту до 105—110 °С сушильну шафу і сушать буре вугілля протягом 60 хв., кам'яне вугілля і антрацит 30 хв. Контрольні просушення, тривалістю по 10 хв, проводять доти, доки різниця в двох подальших зважуваннях буде менше за 0,001 г.
Прискорений метод визначення масової частки вологи заснований на висушуванні вугілля при температурі 140 5 °С. Для визначення вологи аналітичної проби тривалість сушки для кам'яного вугілля, антрацитів і продуктів мокрого збагачення становить 5 хв., бурого вугілля 20 хв.
Взаємозв'язок між природою, стадією метаморфізму, складом вугілля і вмістом вологи спостерігається тільки в аналітичній пробі. Вміст вологи в ТГК (Wa) в залежності від походження і стадії вуглефікації складає: в торфах до 30—45 %;
у бурому вугіллі: гуміти — від 5 до 25 %,
ліптобіоліти — 5-8 %,
сапропеліти — 4-8 %;
у кам'яному вугіллі (Донецьке вугілля марок): Д — до 9 %,
Г — до 5 %,
Ж — до 3,5 %,
К — до 2,5 %,
ПС — до 1,5 %,
П — до 1,0 %,
А — до 4,0 %;
ліптобіолітах — 1,5—3 %,
сапропелітах — до 2,5 %,
горючих сланцях — 4—5 %.
У одному і тому ж вугіллі найбільшу вологість має вітриніт, найменшу — інтертиніт, екзиніт займає проміжне, близьке до інтертиніту, положення.
Кількість вологи у вугіллі (загальної, робочої, зовнішньої і аналітичної) має велике практичне значення, сприяючи або перешкоджаючи окисненню і самонагріванню, погіршуючи сипкість і викликаючи змерзання вугілля, знижуючи енергетичний ККД використання вугілля. Вміст гігроскопічної вологи у вугіллі дозволяє судити про кількість полярних фрагментів. При перетворенні торфу на буре і кам'яне вугілля вміст карбоксильних і гідроксильних груп меншає, що веде до зменшення спорідненості вугілля до води (змочуваності вугілля).
Мінеральні компоненти і зольність вугілля
Різноманітність мінеральної частини ТГК і форм їх зв'язку з органічною масою викликає великі труднощі аналітичного визначення мінеральних компонентів в незмінному стані, в зв'язку з чим про вміст мінеральних речовин у вугіллі (М) доводиться судити не прямо, а за кількістю золи, що залишається після спалення наважки вугілля при вільному доступі кисню повітря. Золою, отже, називають твердий продукт повного окиснення і термохімічних перетворень мінеральної і органо-мінеральної частини ТГК.
Зольність вугілля визначається спаленням в стандартних умовах наважки в муфельній печі при температурі 800—830°С. Наважка 1 0,1 г вугілля відбирається з аналітичної проби у човник з попередньо зафіксованою вагою і зважується з точністю до 0,2 мг. При необхідності наважка вугілля може бути менша 1 г. У аналітичній пробі не повинно бути частинок, більших 0,2 мм.
Розрізнюють повільне і прискорене озолення.
При повільному озоленні човник з пробою вміщують в холодну або нагріту до 300°С піч, а потім підіймають температуру у муфелі до 800—830°С і прожарюють при кінцевій температурі 1,0—1,5 години. Після прожарювання човники із золою виймають з муфеля, охолоджують до кімнатної температури і зважують. Контрольне зважування здійснюється після додаткового прокалювання протягом 30 хв. Різниця між двома зважуваннями не повинна перевищувати 1 мг.
Прискорене озолення з природною вентиляцією здійснюють в муфельній печі, нагрітій до 850—875°С. Човники з наважками встановлюють на пластинці близько до краю печі і витримують в цьому положенні 3 хв., а потім просувають в муфельну піч зі швидкістю 2 см на хв. і закривають дверцята.
Тривалість прокалювання при 800—830°С для кам'яного вугілля і антрацитів 35 хв. у човнику № 2 і 25 хв. у човнику № 3, для бурого вугілля відповідно 25 і 20 хв. Човник № 2 має розміри: довжина — 85 мм, ширина — 14 мм, висота — 10 мм, човник № 3 відповідно 105, 18 і 14 мм.
Прискорене озолення з подачею в муфельну піч кисню проводять аналогічно попередньому, тільки після закриття муфеля в нього подають кисень зі швидкістю 3 л/хв. Тривалість озолення при температурі 800—830°С для кам'яного вугілля і антрацитів 25 хв. (човник № 2) і 20 хв. (човник № 3), для бурого вугілля відповідно 15 і 10 хв.
Зольність кожної проби визначають паралельно в двох наважках. Розходження, що допускаються, залежать від зольності. Якщо вона нижча за 10 %, то допускаються розходження між паралельними визначеннями в одній лабораторії 0,2 %, в різних лабораторіях 0,3 %, при зольності 10—20 % — 0,3 і 0,4 %; при зольності 20—25 % — 0,4 і 0,5 %; при зольності понад 25 % — 0,5 і 0,7 %.
У ряді робіт показано, що при визначенні зольності «солоного» вугілля з підвищеним вмістом лужних металів можуть виникати істотні помилки, за рахунок випаровування при температурах до 800—830°С основної кількості лужних металів і хлору. Рекомендується для визначення зольності такого вугілля проводити їх озолення при температурі 600°С протягом 3 годин.
Оскільки при озоленні твердих горючих копалин відбувається зміна хімічного складу мінеральної частини, внаслідок її розкладання і окиснення, то зольність вугілля відрізняється від вмісту мінеральної частини вугілля. Тому часто необхідно визначати, крім зольності, безпосередній вміст мінеральних компонентів. Для цього проби вугілля обробляються розбавленою соляною, а потім плавиковою кислотою, в яких розчиняється значна частина мінеральних компонентів, що містяться в ТГК. Випробування проводять за міжнародним стандартом ISO 602-74. З прикладу, наведеного в цьому стандарті, видно, що різниця між зольністю вугілля і масовою часткою мінеральних речовин (Md) у високозольному вугіллі може досягати 5 %.
При визначенні зольності і масової частки вуглецю в органічній масі палива значний вміст карбонатів в мінеральній речовині може бути причиною похибок, оскільки при спаленні палива карбонати розкладаються і виділяють вуглекислоту. Масову частку СО2 в мінеральній речовині визначають ваговим і об'ємним методами за міжнародним стандартом ISO 925-75 або за ГОСТ 13455-76 шляхом розкладання карбонатів соляною кислотою і вловлювання СО2 в поглиначах або в газовимірювальній бюретці.
Для виділення мінеральної частини вугілля останнім часом використовується спосіб окиснення органічних речовин вугілля в низькотемпературній (до 150°С) кисневій плазмі. В твердому залишку добре діагностуються практично всі основні мінерали, що містяться у вугіллі і бокових породах. Метод дослідження складу мінеральних домішок із застосуванням низькотемпературної плазми використовується тільки в науково-дослідних роботах.
Розробка і використання фізичних методів визначення вмісту мінеральних речовин у вугіллі пов'язані з вдосконаленням технології гірничого виробництва, методів збагачення і переробки палив. Сучасні методи контролю повинні забезпечувати експресність, показність об'єкта, що аналізується, можливість використання в різних технологічних процесах і передачі інформації в автоматичну систему управління підприємством. Фізичні критерії повинні бути основані на відмінності властивостей органічної складової і мінеральних домішок. Такими критеріями можуть бути: густина, динамічний модуль пружності, міцність, природна радіоактивність вугілля і мінеральних домішок. На практиці найбільше поширення отримали фізичні методи, основані на взаємодії вугілля і мінеральних домішок з потоками іонізуючих випромінювань різних енергій. Як критерій оцінки в них звичайно використовують густину вугільної маси, вміст органічних речовин або різних мінеральних компонентів, а також поєднання вищезгаданих показників. Кількісно вони оцінюються шляхом реалізації різних схем взаємного розташування джерела випромінювання, детектора і проби.
Для аналізу аналітичних проб вугілля призначені прилади основані на зворотному відбитті рентгенівського випромінювання (наприклад, ЗАР-2-1).
Для аналізу проб вугілля лабораторної крупності (до 3 мм) може використовуватися прилад РКТ-1, що реєструє ослаблення гамма-випромінювання ізотопу 241Аm.
Прилад БРА-9 призначений для одночасного визначення в аналітичній пробі мінеральних речовин і сірки при використанні відбитого розсіювання м'якого гамма-випромінювання від джерела 55Fe в поєднанні з реєстрацією флуоресцентного випромінювання заліза, що збуджується випромінюваннями ізотопу 238 Pu.
Проби вугілля крупністю до 25 мм можна аналізувати приладом ЕАЗ. Вміст мінеральних речовин оцінюється за густиною потоку прямого гамма-випромінювання ізотопу 241Am. Прилад РАМ-1М призначений для аналізу вологості і вмісту мінеральних речовин в рухомому потоці вугілля крупністю до 13 мм шляхом реєстрації зворотного відбиття рентгенівського випромінювання.
Для безперервного контролю рядового вугілля в потоці розроблені установка ВСКЗ-1 і прилади 7 серій РКТП, в яких використані принципи ослаблення жорсткого гамма-випромінювання.
За походженням мінеральні компоненти прийнято поділяти на внутрішні, що утворилися з мінеральної частини первинних рослинних матеріалів, і зовнішні, що складаються з мінеральних частинок, принесених у торф або вугілля ззовні.
Відсутня виражена залежність між загальною зольністю і природою та ступенем вуглефікації ТГК. Зольність Аd практично для всіх видів ТГК коливається від 0,5 до 40 %, для горючих сланців від 40 до 70—80 %. У одному і тому ж пласті найбільшу зольність має інертиніт, найменшу — вітриніт, а екзиніт займає проміжне положення.
Вихід летких речовин
Найважливішою особливістю ТГК є здатність до термохімічних перетворень при нагріванні без доступу повітря, ступінь і глибина яких залежать при рівних умовах від природи, складу, структури і властивостей різновиду ТГК.
Вихід летких речовин є показником структурних особливостей складових частин викопного вугілля, оскільки характеризує кількість термічно нестабільних атомних угрупувань, які відщеплюються при даній температурі. Визначення виходу летких речовин (V,%) необхідне для оцінки практичної цінності різних видів вугілля.
Цей показник важливий для оцінки властивостей енергетичного вугілля, як характеристика реакційної здатності і займистості палива, а також для коксівного вугілля оскільки він визначає вихід коксу і хімічних продуктів коксування.
Під час визначення виходу летких речовин необхідно суворо дотримуватись всіх умов методик, відображених в ГОСТ 6382-80 і міжнародному стандарті ISO 562-74, оскільки цей показник може помітно змінюватися при зміні умов дослідження.
Під леткими речовинами ТГК розуміють складну суміш всіх газів і пароподібних продуктів, що утворюються і виділяються при нагріванні ТГК без доступу повітря до певної температури. Стандартом передбачений нагрів наважки вугілля (1 г) в порцеляновому тиглі з кришкою протягом 7 хв. в заздалегідь розігрітій до 850 25°С муфельній або тигельній печі. Вихід летких речовин з аналітичної проби (Vа,%) визначається за різницею між масою початкової наважки вугілля і масою твердого нелеткого залишку з урахуванням вмісту в ньому вологи.
Вихід летких речовин залежить від виду горючого первинного матеріалу і ступеня вуглефікації. Вихід летких речовин з торфу становить 65—75 % на суху беззольну масу, з бурого гумусового вугілля 45—65 %, сапропелітового 65—85 %, ліптобіолітового 65—80 % незалежно від ступеня вуглефікації.
Кам'яне вугілля Донбасу має вихід летких речовин від 45 % у довгополуменевого до 9 % у пісного вугілля, антрацитів — від 2 до 9 %. Для більш точного розділення антрацитів за виходом летких речовин визначають об'ємний вихід летких речовин за ГОСТ 7303-77. Визначення ведеться при 900°С протягом 15 хв. шляхом визначення кількості газу, що виділився під час випробування.
Тверді нелеткі залишки
Тверді нелеткі залишки, що утворюються з різних ТГК, характеризуються за зовнішнім виглядом. Розрізняють такі нелеткі залишки: порошкоподібний, неспечений, злиплий, слабкоспечений, спечений, сплавлений, неспучений, спучений, дуже спучений. Властивості твердих нелетких залишків (NV), що утворюються при визначенні виходу летких речовин з ТГК тигельним методом, залежать від природи і стадії метаморфізму. З торфу, бурого вугілля і антрацитів утворюються неспечені, порошкоподібні тверді нелеткі залишки. З кам'яного вугілля неспечені тверді залишки дає пісне, часом — довгополуменеве вугілля. Кам'яне вугілля інших марок (Г, Ж, К, ПС і деякі Д) утворює корольки, які мають різні властивості за спеченістю, сплавленістю і спученістю. Сапропелітове і ліптобіолітове вугілля, особливо на кам'яновугільній стадії, як і малозольні горючі сланці (ГС), утворює неспучений, спечений тигельний кокс. Абсолютно не спікаються інертиніти. Вітриніти утворюють тверді нелеткі залишки, у яких спеченість, сплавленість і спученість змінюються по кривій з максимумом для вугілля марок Ж і К. У пісному і довгополуменевому вугіллі, а також в антрацитах вітриніти не спікаються. Екзиніт у вугіллі марок Д, Г і Ж завжди утворює спечені тверді нелеткі залишки, часто сплавлені, але не спучені. Таким чином, чим більше у вугіллі вміст вітриніту і екзиніту і менше інертиніту, тим спеченість краща.
Див. також
Література
- В. І. Саранчук, М. О. Ільяшов, В. В. Ошовський, В. С. Білецький. Основи хімії і фізики горючих копалин. — Донецьк: Східний видавничий дім, 2008. — с. 600.
- Мала гірнича енциклопедія : у 3 т. / за ред. В. С. Білецького. — Д. : Східний видавничий дім, 2013. — Т. 3 : С — Я. — 644 с.
Посилання
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Tverdi goryuchi kopalini TGK chastina goryuchih korisnih kopalin yaki poshireni v prirodi u tverdomu stani kam yane ta bure vugillya torf goryuchi slanci sapropeliti Tverdi goryuchi kopalini gorinnya vugillya OpisTverdi goryuchi kopalini vuglevodnevi osadovi porodi perevazhno roslinnogo pohodzhennya sho mayut zdatnist goriti Sered TGK rozriznyayut sapropeliti yaki utvorilisya vnaslidok nakopichennya i peretvorennya na dni vodojm nizhchih roslin i planktonu ta gumoliti produkti peretvorennya vidmerlih zalishkiv vishih nazemnih roslin Gumoliti podilyayut na gumiti yaki utvorilisya perevazhno z lignino celyuloznoyi rechovini vsi vidi vugillya ta torfu i liptobioliti yaki skladayutsya z najbilsh stijkih rechovin roslin spori kutikuli smoli ta tkanini kori U organichnij masi sapropelitiv perevazhayut alifatichni ta gidroaromatichni spoluki u organichnij masi gumitiv kondensovani aromatichni spoluki Vmist N u cih porodah vidpovidno stanovit 7 9 i 3 5 5 5 mas vmist S 60 70 i 75 95 spivvidnoshennya N S O 9 i 20 Za stupenem peretvorennya vihidnih biogennih materialiv vnaslidok vuglefikaciyi rozriznyayut taki vidi TGK torf bure vugillya kam yane vugillya antraciti goryuchi i vuglisti slanci Sistematizaciya i klasifikaciya TGKRozriznyayut taki klasifikaciyi TGK zagalni klasifikaciyi vklyuchayut osnovni parametri istotni vlastivosti sho vidobrazhayut vnutrishnyu spilnist kozhnogo klasu i klasiv sered vsih TGK ohoplyuvanih klasifikaciyeyu Taki klasifikaciyi mayut golovnim chinom piznavalne teoretichne znachennya tehnologichni promislovi klasifikaciyi rozpodilyayut TGK za pokaznikami vlastivostej znannya yakih neobhidne dlya vikoristannya yih v tij abo inshij konkretnij galuzi promislovosti kombinovani klasifikaciyi napriklad promislovo genetichna gruntuyutsya na pokaznikah sho vikoristovuyutsya i v zagalnih i v tehnologichnih klasifikaciyah Zagalna naukova klasifikaciya TGK Stadiyi himichnoyi zrilosti Klasi TGK Torf yana Burovugilna Kam yanovugilna AntracitnaI Gumiti perevazhno z vishih roslin Torfi a verhovih bolit b nizinnih bolit v zahoroneni Bure vugillya a zemliste b shilne bliskuche matove smugaste v ligniti Kam yane vugillya a zovni odnoridne bliskuche sazha b zovni neodnoridne smugaste matove napivbliskuche AntracitiII Liptobioliti iz stijkih formivnih elementiv vishih roslin a fihtelit z vosku b kopali iz smol v fimenit z pilku a piropisit z vosku b burshtin zi smol v sporove vugillya pidmoskovne g kutikulove vugillya pidmoskovne paperove vugillya d barzaske vugillya a rabdopisit iz smol b tkibulske smolyane vugillya v koncentraciyi smol g sporove kizelovske d kutikulit Irkutske e listuvate vugillya barzaske zh kenneli z lopinit z kori III Sapropeliti z nizhchih roslin vodorostej alg zalishkiv zhivih organizmiv planktonu 1 Vlasne sapropeliti stijki elementi roslin mistyatsya 2 Saprokoliti stijki elementi roslin vidsutni a sapropeli prisnovodni b kurongit v balhashit g saprokoli a boghedi b torbanit v maragunit g sapropeliti sered burogo vugillya kenneli boghedi napivboghedi Saprokoliti sered burogo vugillya a vugillya z Lyugau boghed b saropeliti sered kam yanogo vugillya kenneli boghedi Saprokoliti sered Irkutskogo kam yanogo vugillya haharejski mataganski Sapropeliti sered doneckih antracitivIV Grupa osoblivih vidiv TGKa zmishani sapropelito gumiti i gumito sapropeliti sered pidmoskovnogo burogo vugillya b zmishane gumito liptobiolitove vugillya sered burogo vugillya Dniprovskogo basejnu v keneli a zmishani gumito sapropeliti sered Irkutskogo kam yanogo vugillya b zmishani gumito liptobioliti sered kam yanogo vugillya Zahidnogo Donbasu i Kizelovskogo basejnu v kenneli Antraciti zmishanogo pohodzhennya i skladu sered doneckih gumusnih antracitivElementnij sklad TGK riznoyi prirodi i zrilostiNazva Vmist na suhu i bezzolnu masuC H O So NDerevina 49 7 6 1 44 0 0 1 0 1I Gumititorfi 53 62 5 7 6 5 29 40 0 1 0 4 0 6 4 0bure vugillya zemliste 63 72 5 5 6 5 18 30 1 2 1 5 0 6 0 8shilne matove 67 75 5 0 6 5 15 27 1 0 2 0 0 5 1 2kam yane vugillya Donbasu marka D 76 86 5 0 6 0 10 17 2 0 2 5 1 8G 78 89 4 5 5 5 7 16 1 0 1 5 1 7Zh 84 90 4 0 5 4 5 10 1 5 2 0 1 6K 87 92 4 0 5 2 3 8 1 5 2 0 1 5PS 89 94 3 8 4 9 2 5 1 5 2 0 1 4P 90 95 3 4 4 4 1 6 4 5 1 5 2 0 1 2antracit Donbas 91 96 1 3 3 0 1 2 1 0 1 5 0 1 1 3grafit 100 Soti chastki vidsotka II Ekzinitipiropisit 74 77 9 12 9 16 1 5 liptobioliti dlya pidmoskovnogo burogo vugillya sporovi 73 6 0 7 0 16 3 4 0 54kutikulovi 72 6 0 7 0 18 2 3 0 67rabdopisit 80 7 5 11 5 0 4 0 6lipoveckij i tkibulskij liptobioliti 79 9 9 10 1 0 4 0 6III Sapropelitisapropeli 49 60 6 9 24 41 0 3 0 31 2 0 5 7balhashit 69 76 10 11 12 21 0 6 1 1 0 6 1 0boghedi 72 78 9 10 9 16 2 0 3 0 0 7 1 0sapropelit Budagovskij basejn Irkutska 70 77 8 10 10 20 0 7 0 9 1 0 1 6sapropeliti Irkutsk 70 82 7 10 7 18 0 2 1 2 0 7 2 6IV Grupa osoblivih vidiv TGKbarzaski sapromiksiti 78 86 7 10 3 12 0 1 2 3 0 1 0 8gagat krimskij 82 43 6 31 8 89 1 34 1 03kerogen goryuchih slanciv volzkij kashpirskij 64 70 7 8 19 25 3 0 7 0 0 6 1 3leningradski 69 78 7 10 12 16 2 0 3 0 0 3 0 9estonski kukersiti 77 79 9 10 11 13 1 0 2 0 0 2 0 6Harakter fakelnogo gorinnya vugilno gazovih palivnih sumishej Ocinka goryuchih vlastivostej tverdogo palivaMetodika doslidzhennya goryuchih vlastivostej vugilnih zeren vuglemaslyanih agregativ tosho polyagaye z odnochasnij foto ta kinoregistraciyi procesu vigorannya chastinki paliva Po foto i kinoplivkah viznachayetsya vidsotok vibuhayuchih palivnih zeren i harakter cogo procesu po kinoplivkah trivalist okremih stadij gorinnya Vihidnij material TGKRoslini yak osnova dlya utvorennya TGK mistyat ryad prirodnih vishih molekulyarnih spoluk U nih zdijsnyuyetsya bezperervnij biohimichnij sintez vishih polisaharidiv celyulozi i ligninu Katalizatorami yaki zbilshuyut u sotni tisyach i miljoni raziv shvidkist reakcij sintezu vishih molekulyarnih spoluk u roslinah sluzhat fermenti abo enzimi rechovini bilkovoyi prirodi Lipidi bitumoutvoryuvachi Do lipidiv vidnosyat zhiri voski smoli j balzami a takozh do deyakoyi miri umovno sporopolenini kutin suberin i fosfatidi Bilsha chastina lipidiv perebuvaye perevazhno vseredini klitin organizmu Zhiri j ce sumishi esteriv glicerinu ta odnoosnovnih zhirnih kislot trigliceridi zagalnoyi formuli SN2 OCOR CH OCOR CH2 OCOR de R R R zalishki alifatichnih kislot Sered zhirnih kislot mozhut buti yak granichni kisloti napr palmitinova S15N31SOON i stearinova S17N35SOON tak i negranichni kisloti z odnim podvijnim zv yazkom napr oleyinova S17N33SOON a takozh iz potrijnim zv yazkom napr taririnova kislota S17N31SOON U roslinnomu j tvarinnomu sviti nalichuyetsya blizko 1300 vidiv zhiriv ale elementnij sklad yih vidnosno malo kolivayetsya j dorivnyuye v serednomu S 76 79 N 11 13 O 10 12 Visk kutin suberin Voski skladni efiri esteri odnoosnovnih zhirnih kislot i vishih odnoatomnih spirtiv napr montan visk ce eter montanovoyi kisloti S27N55SOON i cerilovogo spirtu S26N53SOON Nini vidomo blizko 300 vidiv tverdih i ridkih voskiv Voni nalezhat do duzhe stijkih skladovih chastin roslin hocha yak i zhiri zdatni piddavatisya gidrolizu Biologichne priznachennya voskiv vkrivati najtonshim sharom stebla listya obolonki plodiv nazemnih roslin zahishayuchi yih vid zovnishnih vpliviv U nizhchih roslin voski zoseredzheni v obolonkah klitin U porivnyanni z zhirami voski bilsh bagati vuglecem 80 82 i vodnem 13 14 i otzhe mistyat menshe kisnyu 4 7 Duzhe blizko do voskiv stoyit kutin yakij prosochuye zovnishnij shar epidermisu listya i molodih brunok utvoryuyuchi kutikuli a takozh suberin rechovina korkovoyi tkanini v kori deyakih roslin Z himichnoyi tochki zoru kutin ye riznovidom voskiv ale utvorenij zhirnimi kislotami z bilsh nizkoyu molekulyarnoyu masoyu Mistitsya vin u roslinah u nevelikij kilkosti do 3 5 golovnim chinom u listi shkirochci plodiv i korovih chastin Kutin i suberin duzhe stijki do diyi gidrolizuyuchih agentiv i mikroorganizmiv She bilshoyu stijkistyu shodo diyi kisnyu bakterij mineralnih kislot rozchiniv lugiv i nagrivannya do temperaturi blizko 200 S nadileni blizki do voskiv kutinu j suberinu visokomolekulyarni rechovini sporonin i polenin yaki utvoryuyut obolonki spor ta pilku Fosfatidi Do grupi lipidiv vhodyat takozh zhiropodibni rozchinni v spirti rechovini fosfatidi Voni krim vuglecyu vodnyu kisnyu mistyat takozh fosfor azot inodi sirku Rozglyadayutsya yak pohidni fosfornoyi kisloti pov yazanoyi z gidroksilnimi grupami bagatoatomnih spirtiv Zoseredzhuyutsya fosfatidi perevazhno v nasinni j pilku Smoli j balzami Smoli ce sekretorni vidilennya vishih golovnim chinom hvojnih roslin Yih priznachennya polyagaye v tomu shob sluzhiti plastirom u vipadku poranennya roslin prichomu smoli vidilyayutsya u viglyadi balzamiv tobto v sumishi z efirnimi oliyami Pri vitikanni balzamu z poranenogo dereva legkoletki efirni oliyi viparovuyutsya a na roslinah nakopichuyutsya naplivi smol majbutni konkreciyi smol u vikopnomu vugilli Smoli mayut podibnist iz voskami oskilki do yihnogo skladu vhodyat esteri Ale voski nalezhat do chisla alifatichnih spoluk a smoli v osnovnomu skladayutsya zi spoluk ciklichnih chastina yakih maye aromatichnij harakter U skladi smol rozriznyayut taki grupi spoluk smolyani kisloti odno abo bagatoatomni spirti rezinoli efiri smolyanih kislot i rezinoliv abo odnoatomnih fenoliv tannoliv inertni vuglevodni rezeni Neridko v roslinnih smolah nayavni takozh rechovini vuglevodnogo harakteru kamedi Podibni smoli nazivayutsya smolokamedyami Elementnij sklad smol S 79 N 10 O 11 Roslinni smoli himichno bilsh stijki nizh zhiri j voski ale deyaki z nih zdatni gidrolizuvatisya utvoryuyuchi aromatichni kisloti benzojnu korichnu i spirti napriklad benzilovij Chastina smol mozhe okisnyuvatisya polimerizuvatisya j zdobuvati pri comu she bilshu stijkist Vuglevodi karbogidrati Poshirena v prirodi grupa bagatoatomnih spirtiv cukriv celyulozi krohmalyu tosho U vishih roslinah vuglevodiv mistitsya bilshe nizh inshih rechovin Derevina napriklad mistit ponad 50 najbilsh skladnih vuglevodiv do yakih nalezhit celyuloza Vodnochas u derevini mistyatsya prosti vuglevodi pektinovi rechovini j gemicelyulozi Prosti vuglevodi Do ciyeyi grupi vuglevodiv nalezhat rozchinni v holodnij vodi najprostishi monosaharidi geksozi S6N12O6 i pentozi S5N10O6 Pentozi poshireni v roslinah vhodyat do skladu rechovini klitin Pektinovi rechovini zdatni rozchinyatisya v garyachij vodi do 100 S Voni mistyatsya yak u bagatoklitinnih tak i v nizhchih roslinah a takozh v algah vodorostyah Phaeophyta U himichnomu vidnoshenni pektinovi rechovini visokomolekulyarni angidridi pentoz i geksoz Voni dosit stijki do diyi bakterij ale piddayutsya gidrolitichnomu rozsheplennyu v prirodnih umovah pid vplivom fermentiv u rezultati chogo utvoryuyutsya pentozani S5N8O4 n i geksozani S6N10O n Celyuloza abo klitkovina S6N7O2 ON 3 n nalezhit do polisaharidiv geterolancyugovih vishih molekulyarnih spoluk z makromolekulyarnoyu budovoyu Vona golovna skladova chastina derevini Gemicelyulozi ye suputnikami celyulozi v stinkah roslinnih klitin v deyakih roslinah stanovlyat perevazhnu chastinu vuglevodiv Gemicelyulozi zarahovuyut do vishih molekulyarnih spoluk voni zajmayut promizhne misce mizh celyulozoyu j krohmalem Gemicelyulozi zdatni gidrolizuvatisya 2 4 m rozchinom HCl z utvorennyam pentozaniv geksozaniv i poliuronidiv prichomu u svoyu chergu pentozani j geksozani pri podalshomu gidrolizi utvoryuyut vidpovidno pentozi j geksozi Lignin Poryad iz celyulozoyu v stinkah klitin bilshosti vishih roslin perebuvaye lignin budova yakogo she ne povnistyu z yasovana Vvazhayut sho lignin neregulyarno pobudovana visha molekulyarna spoluka iz trivimirnoyu strukturoyu rozgaluzhenih makromolekul Sprobi predstaviti budovu ligninu u viglyadi himichnih formul vidbivayut lishe zagalni principi jogo budovi Ne z yasovano she chi skladayetsya lignin iz cilkom identichnih makromolekul a takozh ne vstanovlena jogo molekulyarna masa yaku prijmayut vid 682 do 1 000 000 Dlya ligninu z molekulyarnoyu masoyu 784 vidilenogo iz sosni zaproponovana formula Elementnij sklad ligninu riznih roslin priblizno takij mas S 63 N 6 i O 31 Lignin neregulyarnij polimer z rozgaluzhenimi makromolekulami pobudovanimi golovnim chinom iz zalishkiv zamishenih fenolospirtiv Velika kilkist aktivnih funkcionalnih grup riznogo tipu robit lignin zdatnim do chislennih himichnih peretvoren Vin legko nitruyetsya hloruyetsya j okisnyuyetsya Lignin legshe rujnuyetsya mikroorganizmami v zhivih roslinah ale bilsh stijkij u vidmerlih roslinah Celyuloza navpaki maye visoku stijkist do diyi mikroorganizmiv u zhivih roslinah ale porivnyano legko piddayetsya bakterialnomu rozpadu u vidmerlih roslinah Bilki ye skladnimi azotvmisnimi vishimi molekulyarnimi spolukami shiroko rozpovsyudzhenimi v prirodi skladovimi chastinami osnovi vsih procesiv zhittyediyalnosti Voni pobudovani z a aminokislot spoluchenih amidnimi zv yazkami i nalezhat do prirodnih poliamidiv Amidnij zv yazok sho z yednuye zalishki a aminokislot u bilkah nazivayut peptidnim a polimeri a aminokislot polipeptidami Do skladu polipeptidnih lancyugiv bilkiv mozhut vhoditi do 20 a aminokislot sho rozriznyayutsya budovoyu radikala R napriklad alanin treonin cisteyin ta in Himichni vlastivosti bilkiv zalezhat vid prirodi amidnogo zv yazku j funkcionalnih grup karboksilnoyi gidroksilnoyi aminnoyi disulfidnoyi sho vhodyat do skladu aminokislot Bilki zdebilshogo mayut amfoterni vlastivosti Bilki tvarinnih organizmiv rozpadayutsya z utvorennyam amiaku a bilki roslin rujnuyuchis gidroliz perehodyat perevazhno v aminokisloti sho mayut yak alifatichnij tak i aromatichnij i geterociklichnij harakter Pri vsomu riznomanitti budovi j rozmiriv makromolekul riznih bilkiv elementnij sklad yih kolivayetsya v porivnyano vuzkih mezhah S 50 6 54 5 N 6 5 7 3 N 15 0 17 6 O 21 5 23 5 S R 0 3 2 5 U skladi bilkiv ye ne tilki vuglec voden kisen sho vlastivo vsim inshim rozglyanutim vishe himichnim skladovim chastinam roslin ale takozh sirka fosfor i sho osoblivo vazhlivo azot Yaksho sirka j fosfor mozhut buti j sered mineralnih rechovin roslin i vugillya to azot tilki v organichnij masi roslin u pershu chergu u bilkah Pro kilkisnij vmist bilkiv u roslinah mozhna suditi za vmistom u roslinah azotu pomnozhivshi ostannij na chislo 6 14 U klitinah roslin bilkovi rechovini vhodyat u protoplazmu stanovlyachi chasto bilshe polovini ostannoyi Voni zdatni nakopichuvatisya osoblivo v tih chastinah roslini u yakih fiziologichni procesi protikayut najbilsh energijno napriklad u listi U riznih vidah roslin bilki mistyatsya v neodnakovih kilkostyah u derevnih porodah 1 10 u mikrovodorostyah 20 30 ale osoblivo bagato bilkiv u bakteriyah do 80 Nukleyinovi kisloti U zhittyediyalnosti tvarinnih organizmiv i roslin vinyatkovo vazhlivu rol vidigrayut visokomolekulyarni nukleyinovi kisloti poliefiri fosfornoyi kisloti i N ribozidiv Voni nalezhat do prirodnih vishih molekulyarnih spoluk i berut uchast bezposeredno u biosintezi bilku Molekulyarna masa yih kolivayetsya v duzhe shirokih mezhah priblizno vid desyatkiv tisyach do kilkoh miljoniv U tvarinnih organizmah i roslinah mistyatsya yak ribonukleyinovi kisloti RNK tak i dezoksiribonukleyinovi kisloti DNK yaki rozriznyayutsya poslidovnistyu cherguvannya riznomanitnih kombinacij monomernih odinic nukleotidiv Pri gidrolizi nukleyinovi kisloti rozpadayutsya na vidpovidni nukleotidi Zmishani visokomolekulyarni spoluki vidkriti porivnyano nedavno Voni poshireni v roslinnomu j tvarinnomu sviti Do nih nalezhat bilki sho mistyat odnochasno vuglevodnij abo lipidnij komponent abo pov yazani z nukleyinovimi kislotami a takozh polisaharidi sho mistyat bilkovij lipidnij abo obidva komponenti Deyaki fermenti nalezhat do zmishanih vishih molekulyarnih spoluk Procesi utvorennya TGKDlya peretvoren vidmerlih roslinnih materialiv zanurenih u vodu pevne znachennya malo himichne seredovishe u yakomu voni perebuvali vazhlivu rol vidigrali fiziko himichni faktori ta bakterialni procesi pov yazani z diyalnistyu fermentiv mikroorganizmiv sho viklikayut i spryamovuyut hid himichnih peretvoren i reakcij gidroliz okisnennya vidnovlennya polimerizaciya polikondensaciya j in Rozriznyayut peretvorennya himichnih skladovih chastin roslin pri aerobnih z bilshim dostupom povitrya ta anaerobnih umovah z malim dostupom abo zovsim bez dostupu povitrya z vidpovidnoyu diyeyu aerobnih j anaerobnih mikroorganizmiv Z urahuvannyam cih faktoriv G Potonye rozriznyav taki osnovni vidi pervinnih peretvoren roslinnih zalishkiv 1 Tlinnya peretvorennya zalishkiv vishih roslin pri dostatnomu dostupi povitrya v prisutnosti vodi pri comu vsi organichni rechovini perehodyat u kincevi produkti okisnyuvannya vuglekislij gaz i vodu Cej proces analogichnij povilnomu gorinnyu i tverdi organichni zalishki v rezultati jogo protikannya yak pravilo ne utvoryuyutsya tverdi zalishki mozhut davati v cih umovah lishe najbilsh stijki himichni skladovi chastini roslin Tlinnyu piddayutsya celyuloza lignin bilki ale ne roslinni smoli voski elementi utvoreni zi sporopoleninu kutinu j suberinu spori pilok kutikuli U rezultati tlinnya abo zovsim ne utvoryuyetsya vugillya abo zh vihodyat pervinni produkti iz yakih utvoryuyutsya liptobioliti 2 Gnittya gumifikaciya cej proces vidriznyayetsya vid tlinnya nedostatnim dostupom povitrya j maloyu vologistyu jogo upodibnyuyut nepovnomu zgoryannyu U rezultati peretvoren u takih umovah organichni rechovini roslinnih zalishkiv lishe chastkovo peretvoryuyutsya v SO i N2O prichomu odnochasno utvoryuyetsya takozh nevelikij tverdij zalishok sho mistit bilshe vuglecyu nizh vihidnij material Jogo nazivayut zvichajno peregnoyem abo gumusom buri abo chorni goryuchi rechovini sho utvoryuyutsya v rezultati nepovnogo rozkladu vishih roslin Gumus mozhna sposterigati u vologomu grunti poliv i lisiv de vin maye burij abo chornij kolir lisovij torf Pevna chastina gumusu legko rozchinyayetsya u vodi utvoryuyuchi koloyidni rozchini vidomi pid nazvoyu chorni vodi Buri kolori vodi v deyakih richkah poyasnyuyut zvichajno znachnoyu kilkistyu chornih vod prinesenih potokami vodi z lisiv 3 Otorfeninnya torfoutvorennya poshirenij u prirodi proces yakij protikaye pri velikij vologosti spochatku pri nedostatnomu dostupi kisnyu povitrya a potim pri majzhe povnij izolyaciyi vid nogo U pochatkovij stadiyi proces otorfeninnya podibnij do gnittya a nadali vin maye specifichni osoblivosti vnaslidok perekrittya roslinnih zalishkiv sho nagromadilisya tovstim sharom vodi pripinyayetsya dostup povitrya do nih a na yihnij poverhni znovu rozvivayetsya bagata roslinnist yaka utvoryuye u svoyu chergu shar sho izolyuye vid povitrya Okisni procesi pid cim sharom trivayut yak z vidilennyam N2O i SO tak i z utvorennyam tverdogo zalishku bolotnogo torfu ale voni duzhe upovilneni i dzherelom neobhidnogo dlya cogo kisnyu ye sam peretvoryuvanij roslinnij material Proces otorfeninnya yak i gnittya zvoditsya v osnovnomu do pidvishennya vidnosnogo vmistu vuglecyu v gumusovih tverdih produktah yaki mozhut nakopichuvatisya u velikih kilkostyah 4 Gnilne shumuvannya abo brodinnya peretvorennya roslinnih zalishkiv pri yakomu proces zdijsnyuyetsya v spokijnij vodi pri povnij izolyaciyi vid kisnyu povitrya Dlya cogo procesu harakterna perevaga vidnovnih reakcij prichomu tverdi produkti sho utvoryuyutsya gnilnij mul abo sapropel zbagachuyutsya ne stilki vuglecem yak u ranishe opisanih procesah skilki vodnem Gnittyu piddayutsya v osnovnomu nizhchi roslini vodorosti i tvarinni reshtki Tlinnya gnittya torfoutvorennya gnilne shumuvannya yavlyayut soboyu pershi stadiyi vugleutvorennya U prirodnih umovah voni tilki v ridkisnih vipadkah protikayut okremo odni z cih procesiv obov yazkovo suprovodzhuyut inshi zavdyaki chomu voni pereplitayutsya j nakladayutsya Bilki v aerobnih umovah shvidko piddayutsya povnomu rozkladu z utvorennyam gazopodibnih produktiv amiaku a takozh mozhlivo aminokislot V anaerobnih umovah vidbuvayetsya gidrolitichne rozsheplennya bilkiv u rezultati chogo vihodyat v osnovnomu takozh aminokisloti podalshe peretvorennya yakih mozhe jti riznimi shlyahami zalezhno vid harakteru navkolishnogo seredovisha Chastina aminokislot rozchinna u vodi j otzhe mozhe legko vidalyatisya z peretvorenih zalishkiv roslin Zavdyaki vlastivij aminokislotam visokij reakcijnij zdatnosti voni cherez aminogrupu abo oksigrupu mozhut legko vstupati takozh u reakciyi kondensaciyi napriklad iz produktami gidrolizu deyakih vuglevodiv utvoryuyuchi pri comu stijki azotisti j sirchisti spoluki Takim chinom ne viklyuchena mozhlivist protikannya reakcij sintezu mizh produktami zmin bilkiv j inshih skladovih chastin roslinnih zalishkiv Gnilne shumuvannya bilkiv suprovodzhuyetsya vidilennyam N2S j NH3 Zhiri v umovah prirodnogo nagromadzhennya vidmerlih roslin zdatni shvidko piddavatisya omilennyu j peretvoryuvatisya na sumishi zhirnih kislot i glicerinu V aerobnih umovah zhirni kisloti yak i zhiri rozkladayutsya porivnyano legko V anaerobnih umovah zhirni kisloti zminyuyutsya znachno menshe vinyatkovo stijkimi ye nasicheni zhirni kisloti j ti z nenasichenih yaki mistyat odin podvijnij zv yazok U deyakih vipadkah visokomolekulyarni granichni nasicheni zhirni kisloti yihni angidridi j soli mozhut perebuvati sered produktiv peretvoren vidmerlih roslin navit u vilnomu viglyadi Nenasicheni zhirni kisloti z bilshoyu kilkistyu podvijnih zv yazkiv v anaerobnih umovah zdatni polimerizuvatisya j utvoryuvati stijki spoluki chastina yakih maye gidroaromatichnij j aromatichnij harakter U porivnyanni iz zhirami voski znachno bilsh stijki yak v aerobnih tak i v anaerobnih umovah chim poyasnyuyetsya te sho voni viyavlyayutsya v torf yanih pokladah i navit u buromu vugilli Sporopolinit kutin i suberin u prirodnih umovah ye takozh dosit stijkimi do diyi biohimichnih agentiv Duzhe stijkimi shodo diyi mikroorganizmiv v aerobnih j anaerobnih umovah ye smoli j produkti yih peretvoren Pislya vtrati efirnih olij u yakih zvichajno rozchineni smoli v ostannih protikali procesi polimerizaciyi pri yakih uskladnyuvalisya molekuli smoli peretvoryuvalisya na tverdi she bilsh stijki nerozchinni j tugoplavki rechovini Znachna stijkist smol protyagom geologichnih periodiv zumovlyuye te sho yih znahodyat yak u viglyadi okremih vklyuchen konkrecij u vikopnomu vugilli tak j u formi samostijnih skupchen Pri pidvishenni temperaturi v procesi vugleutvorennya smoli zdatni rozkladatisya z vidilennyam kisloti j riznih vuglevodniv tomu v prirodnih umovah u smolah mozhut perebuvati takozh vuglevodni Usi mensh skladni vuglevodi v aerobnih umovah legko rozkladayutsya u pershu chergu ce stosuyetsya najprostishih vuglevodiv prichomu voni malostijki j v anaerobnih umovah Vidnosno bilsh stijkimi v cih umovah viyavlyayutsya gemicelyulozi j pektinovi rechovini She chastishe v skupchennyah peretvorenih roslinnih zalishkiv viyavlyayut produkti gidrolitichnogo rozsheplennya gemicelyuloz i pektinovih rechovin pentozani j eksozani Celyuloza porivnyano legko rujnuyetsya mikroorganizmami z utvorennyam metanu vodi vuglekislogo gazu j najprostishih rozchinnih u vodi organichnih kislot golovnim chinom octovoyi Harakter i shvidkist rozkladu celyulozi zalezhat vid vidu nayavnih mikroorganizmiv j osoblivostej navkolishnogo seredovisha pri vplivi aerobnih j anaerobnih mikroorganizmiv u tomu chisli gribkiv a takozh termofilnih j inshih bakterij celyuloza zaznaye povnogo rozpadu iz vidilennyam SO2 i N2O abo piddayetsya shumuvannyu z utvorennyam zhirnih kislot i gazopodibnih produktiv SN4 metanove shumuvannya abo N2 vodneve shumuvannya U ryadi vipadkiv vmist celyulozi v peretvoryuvanih roslinnih zalishkah pri gnitti j torfoutvorenni zmenshuyetsya zi zbilshennyam stupenya rozkladu Cej fakt neridko vvazhayut dokazom togo sho celyuloza ne brala uchasti v utvorenni vugillya Odnak sposterigayutsya vipadki koli navit silno rozkladenij torf mistit celyulozi bilshe nizh vidnosno mensh rozkladenij Tomu poki sho ne mozhna vvazhati dovedenim sho v procesi otorfeninnya celyuloza ne utvoryuvala tverdogo zalishku j sluguvala tilki yizheyu dlya mikroorganizmiv Mozhlivo sho pri biohimichnih peretvorennyah celyuloza mogla davati promizhni produkti yaki vzayemodiyali z inshimi rechovinami utvoryuyuchi rizni stijki spoluki azh do aromatichnih Ne mensha uvaga nizh celyulozi pridilyayetsya j ligninu sho ye dosit stijkim do diyi riznih biohimichnih agentiv v aerobnih i anaerobnih umovah Same vnaslidok cogo pri pervinnih procesah rujnuvannya roslinnih zalishkiv mozhe mati misce nagromadzhennya ligninu vmist yakogo odnak pri trivayuchomu procesi torfoutvorennya zmenshuyetsya oskilki utvoryuyutsya novi rechovini sho stanovlyat organichnu masu torfu j burogo vugillya Za Yu A Zhemchuzhnikovim nagromadzhennya vishih roslin skladayutsya golovnim chinom iz dvoh tipiv rechovin 1 lignino celyuloznih tkanin 2 kutinizovanih elementiv kutikula obolonki spor pilok korkova tkanina Ci dva tipi rechovin mozhut perevazhati abo mati pidlegle znachennya yak material iz yakogo utvorilisya ti abo inshi vikopni paliva ale v usih vipadkah takimmaterialom budut rechovini vishihroslin sho dayut na pevnij stadiyi rozkladannya gumus Take vugillya nazivayut gumolitami na protivagu sapropelitam sho utvorilisya perevazhno z nizhchih roslin vodorostej Pri perevazhanni v gumolitah pohidnih ligninocelyuloznih tkanin vugillya nazivayut gumitami u vipadku zh perevagi kutinizovanih elementiv abo smolyanih tilec liptobiolitami Ostanni mozhut nakopichuvatisya yak pri povnomu rujnuvanni lignino celyuloznih tkanin tak j u rezultati miscevogo zbagachennya roslinnih zalishkiv kutinizovanimi elementami napr sporami pri samomu nagromadzhenni Grupu sapropelitiv takozh podilyayut na dva klasi U pershomu klasi v palivi zbereglisya she zalishki vodorostej planktoniv V inshomu klasi vodorosti ne zbereglisya i vse vugillya peretvorilosya v bezstrukturnu masu saprokoliti Teoriyi pohodzhennya goryuchih kopalinZa suchasnimi uyavlennyami osnovnimi procesami peretvorennya roslinnih zalishkiv buli persha faza torfoutvorenya yaka vklyuchaye gelifikaciyu lignino celyuloznih tkanin roslin fyuzenizaciyu elyuviaciyu ilyuviaciyu druga faza vuglefikaciya diagenez i metamorfizm Div dokladnishe vugleutvorennya Bilshist doslidnikiv dotrimuyetsya dumki pro uchast usih skladovih chastin roslin v utvorenni TGK a stupin yih uchasti zalezhit vid umov nagromadzhennya Napryamok peretvorennya roslinnogo materialu istotno zalezhit vid umov rN seredovisha nayavnosti kisnyu zhittyediyalnosti bakterij mineralogichnoyi obstanovki U morskomu seredovishi sho mistit joni sulfativ pri dosit obmezhenomu dostupi kisnyu utvorennya kislot neznachne Unaslidok cogo rN seredovisha perebuvaye v mezhah 7 0 7 5 sho stvoryuye spriyatlivi umovi dlya zhittyediyalnosti anaerobnih bakterij yaki zasvoyuyut kisen organichnih rechovin i nayavni guminovi kisloti mistyat pidvisheni kilkosti vodnyu sirki j azotu Uprisnovodnih bolotahguminovi kisloti sho utvoryuyutsya pri okisnyuvanni roslinnogo materialu nejtralizuyutsya kalciyem sho pidvishuye rN seredovisha j spriyaye zhittyediyalnosti bakterij u tomu chisli sirchanih aktivnomu rozvitku planktoniv i molyuskiv bagatih bilkami Unaslidok cogo bilshist zbagachenogo kalciyem vugillya vidriznyayetsya visokim vmistom piritu organichnoyi sirki j azotu U malovodnih bolotah stvoryuyutsya umovi dlya priplivu kisnyu j bilsh intensivnogo nagromadzhennya produktiv okisnyuvannya guminovih kislot Ce formuye kislotne seredovishe yake pereshkodzhaye zhittyediyalnosti bakterij i spriyaye konservaciyi guminovih kislot i zberezhennyu yih u bilshij kilkosti Za biohimichnoyu teoriyeyu pohodzhennya vugillya M Tejlora osnovnim faktorom v utvorenni riznih vidiv vikopnogo paliva ye bakterialna diya sho cilkom regulyuyetsya vlastivostyami porid yaki skladayut pokrivlyu plasta Ci porodi mozhut mati kislu reakciyu yaksho voni skladeni perevazhno kalciyevo alyuminiyevimi silikatami abo luzhnu yaksho v nih perevazhayut natriyevo alyuminiyevi silikati U procesi gidrolizu gruntovimi vodami ci dva tipi pokrivli povodyatsya po riznomu Pri kislij pokrivli gidroliz prohodit utrudneno pri luzhnij pokrivli legko V ostannomu vipadku vodnij rozchin lugu nejtralizuye kisli skladovi chastini sho utvoryuyutsya pri rozkladanni torfu i tim samim spriyaye prodovzhennyu j rozvitku bakterialnogo vplivu Pri comu zavdyaki neproniknosti dlya gaziv pokrivli bakterialna diyalnist vidbuvayetsya v anaerobnih umovah Torf yana masa rozkladayetsya u vidnovnij atmosferi u rezultati chogo utvoryuyetsya palivo zbidnene kisnem Pri kislij pokrivli luzhnogo seredovisha ne vihodit Kisli produkti vid rozkladu torfu j zhittyediyalnosti bakterij nakopichuyuchis dosyagayut takoyi koncentraciyi pri yakij podalsha diyalnist bakterij pripinyayetsya U comu vipadku produkt bude bagatim na kisen pokrivlya zalishayetsya proniknoyu dlya gaziv otzhe bakterialna diyalnist protikaye v aerobnih umovah Opisanimi vidminnostyami uharakteripokrivli teoriya Tejlora poyasnyuye pohodzhennya burogo j kam yanogo vugillya j antracitiv Dlya utvorennya burogo vugillya neobhidna kisla pokrivlya dlya kam yanogo vugillya j antracitiv luzhna pokrivlya Faktichnij material pro harakter pokrivli v riznih palivnih basejnah ne pidtverdzhuye teoriyi Tejlora Nedolik teoriyi Tejlora j u tomu sho vona vidkidaye znachennya geologichnih faktoriv u procesi utvorennya vugillya sho ye bezsumnivnim faktom Tilki bakterialnim vplivom bez zaluchennya himichnih geologichnih inshih prichin ne mozhna poyasniti v cilomu proces utvorennya riznomanitnih tipiv vikopnogo paliva Chasovi ramki vugleutvorennyaU geologichnij istoriyi Zemli utvorennya vugilnih plastiv pov yazane z viniknennyam i rozvitkom svitu roslin Najdavnishi z tverdih goryuchih kopalin sapropelitove vugillya j goryuchi slanci utvorilisya zi skupchen she primitivnih pidvodnih roslin vodorostej i planktonu na dni vodojm Rodovisha takogo vugillya vidomi z pochatku paleozoyu voni utvorilisya blizko 500 mln rokiv tomu Sered bilsh piznih rodovish sapropelitovogo vugillya vidomi perehidni riznovidi yaki mistyat material vishih nazemnih roslin Dribni rodovisha gumusovogo vugillya utvorenogo z materialu vishih nazemnih roslin vidomi u vidkladah devonu Sered roslin cogo periodu opisani porivnyano visokoorganizovani vidi vishih roslin rozkvit yakih vidbuvsya v nastupni kam yanovugilnij i permskij periodi Do vidkladiv kam yanovugilnogo j permskogo periodiv vidnosyat bagato velikih rodovish najbilsh cinnogo kam yanogo vugillya Najaktivnishe vugleutvorennya vidbuvalosya v Kam yanovugilnij period yakij nastav blizko 350 mln rokiv tomu i trivav 65 70 mln rokiv Z vidkladami karbonu pov yazani vugilni basejni Yevropi Doneckij i Lvivsko Volinskij v Ukrayini Pivdennij Uels Lankashir Nortumberlend Kent u Velikij Britaniyi Asturijskij v Ispaniyi Valansyen u Franciyi Lyezh i Kampin u Belgiyi Nizhnorejnsko Vestfalskij Rurskij u Nimechchini Verhnosilezkij u Polshi Ostravskij u Chehiyi Aziyi Kuzneckij Karagandinskij Ekibastuzkij Tunguskij ta in u Rosijskij Federaciyi Datun u Kitayi Ranigandzh Bakaro Dzhhariya v Indiyi Pivnichnoyi Ameriki Appalachskij Ilinojskij Pensilvanskij Michiganskij Tehaskij Avstraliyi Bouen Novij Pivdennij Uels U Permskomu periodi yakij rozpochavsya 280 mln rokiv tomu i zakinchivsya 250 mln rokiv tomu sformuvalisya Pechorskij Tunguskij Kuzneckij Minusinskij vugilni basejni vuglenosni basejni u Sh Kitayi pr Shansi i v Indiyi sht Bihar u Pivd Africi Braziliyi Avstraliyi Nagromadzhennya sapropelitiv pochinayetsya z kembrijskogo periodu yakij ye pershim najbilshrannimperiodom z yakogomozhna prostezhiti postupovu evolyuciyu fauni i flori V ordoviku utvorilisya pribaltijski slanci silurijske gumusove zolne vugillya vidome v kilkoh rajonah riznih krayin svitu U seredini devonskogo periodu vinikli pershi nechislenni pokladi gumusovogo vugillya promislovogo znachennya barzasiti U rannomu devoni v zatoplenih vodoyumilkovodnih lagunah virostali roslini psilofiti z yakih utvorilisya malopotuzhni vugilni plasti u viglyadi tonkih prosharkiv vitrinitu Pri podalshomu rozvitku roslin u serednomu j piznomu devoni koli roslinnist duzhe shvidko poshirilasya po vsih kontinentah pochali formuvatisya vlasne vugilni plasti Piznodevonske vugillya utvorilosya z roslin podibnih do tih iz yakih viniklo vugillya v karboni odnak vono she ne maye promislovogo znachennya Tilki v rannomu karboni sformuvalisya vazhlivi rodovisha vugillya Najvazhlivishi permski vugilni basejni vinikli golovnim chinom za rahunok golonasinnih yaki vidigravali istotnu rol u torfoutvorenni j u verhnih chastinah piznogo karbonu U mezozoyi osoblivo v yurskij i rannij krejdovij periodi golonasinni ye osnovnoyu vugleutvoryuvalnoyu roslinnistyu Lokalizaciya rodovish TGKProtyagom usih geologichnih periodiv vidbuvalosya postijne pidnyattya j opuskannya zemnoyi kori z riznoyu intensivnistyu Usi vuglenosni formaciyi v comu vidnoshenni podilyayut na dvi grupi krajovi geosinklinali i platformni Platformni basejni mayut malu potuzhnist vuglenosnoyi tovshi 2 3 plasti vugillya nizkogo stupenya vuglefikaciyi i gorizontalne zalyagannya Vidkladi torfu zberigayutsya tilki v rajonah zanurennya bagati rodovisha vugillya priurocheni do oblastej krajovih proginiv prichomu utvorennya torfu pov yazane iz chasom isnuvannya kontinentalnih umov Dlya vugilnih rodovish yaki utvorilisya v krajovih proginah harakterni potuzhni osadovi tovshi sho vklyuchayut plasti vugillya potuzhnistyu do 2 m rozpovsyudzheni na velicheznih ploshah i peresharovani chislennimi prosharkami morskih osadiv Donbas Rur U rajonah velikih skladchastih girskih poyasiv u tilovih dilyankah morya de zanurennya jde zvichajno povilnishe kilkist vugilnih plastiv nevelika Div vugleutvorennya roslini vugleutvoryuvachi vuglefikaciya metamorfizm Vologa TGKVmist vologi v TGK pov yazanij yak z genetichnimi chinnikami torfo i vugleutvorennya i umovami zalyagannya vikopnogo vugillya v nadrah tak i zi sposobami yih vidobutku zberigannya i pererobki Vsya vologa yaka mistitsya v TGK sho znahodyatsya v prirodnih umovah zalyagannya nazivayetsya prirodnoyu Wpr Vologu yaka mistitsya u vidobutomu vugilli nazvano zagalnoyu vologoyu Wt abo zagalnoyu robochoyu vologoyu Wrt Pri zberiganni vugillya na vidkritomu povitri chastina vologi vtrachayetsya za rahunok viparovuvannya Vologa sho vidililasya pri comu nazivayetsya zovnishnoyu Wex a ta sho zalishilasya u vugilli gigroskopichnoyu Wh Vnutrishnya abo gigroskopichna vologa nazivayetsya takozh vologoyu adsorbcijnoyu laboratornoyu abo vologoyu analitichnoyi probi Wa Vikopne vugillya z yakogo vidalena zovnishnya vologa nazivayut povitryano suhim a yaksho vidalena i vnutrishnya vologa to vugillya nazivayut absolyutno suhim Vmist zovnishnoyi vologi viznachayetsya za vtratoyu masi navazhki pri sushinni vugillya pri kimnatnij temperaturi i nagrivi v sushilnij shafi do temperaturi ne bilshe 40 S dlya burogo i ne bilshe 50 S dlya kam yanogo vugillya Krupnist zeren ne povinna perevishuvati 20 mm a masa probi ne povinna buti menshoyu 500 g Deka dlya sushki stavitsya u vityazhnu shafu v primishennya z ventilyaciyeyu abo sushilnu shafu Chas vid chasu probu peremishuyut i zvazhuyut doti doki rozhodzhennya mizh dvoma zvazhuvannyami protyagom dvoh godin bude ne bilshe 0 3 pervinnoyi navazhki dlya burogo vugillya i 0 1 dlya kam yanogo Trivalist sushki ne povinna perevishuvati 8 godin i tilki dlya burogo vugillya iz zagalnoyu vologistyu ponad 30 vona mozhe buti prodovzhena Dlya priskorenogo viznachennya zovnishnoyi vologi mozhna sushiti probu v sushilnij shafi v atmosferi azotu pri temperaturi 80 S Vmist gigroskopichnoyi vologi vologa povitryano suhogo vugillya viznachayetsya v laboratornij probi masoyu ne menshe 500 g krupnistyu do 3 mm shlyahom yiyi sushki pri 105 110 S Kam yane vugillya sushat 60 bure 60 i antracit 120 hv Kontrolna sushka trivaye 30 hv do rozhodzhennya ne bilshe 0 1 Analitichnu probu peremishuyut i z riznoyi glibini z dvoh troh misc vidbirayut v zazdalegid zvazheni sklyanki navazhki vugillya 1 0 1 g z tochnistyu do 0 0002 g Navazhki vmishuyut v zazdalegid nagritu do 105 110 S sushilnu shafu i sushat bure vugillya protyagom 60 hv kam yane vugillya i antracit 30 hv Kontrolni prosushennya trivalistyu po 10 hv provodyat doti doki riznicya v dvoh podalshih zvazhuvannyah bude menshe za 0 001 g Priskorenij metod viznachennya masovoyi chastki vologi zasnovanij na visushuvanni vugillya pri temperaturi 140 5 S Dlya viznachennya vologi analitichnoyi probi trivalist sushki dlya kam yanogo vugillya antracitiv i produktiv mokrogo zbagachennya stanovit 5 hv burogo vugillya 20 hv Vzayemozv yazok mizh prirodoyu stadiyeyu metamorfizmu skladom vugillya i vmistom vologi sposterigayetsya tilki v analitichnij probi Vmist vologi v TGK Wa v zalezhnosti vid pohodzhennya i stadiyi vuglefikaciyi skladaye v torfah do 30 45 u buromu vugilli gumiti vid 5 do 25 liptobioliti 5 8 sapropeliti 4 8 u kam yanomu vugilli Donecke vugillya marok D do 9 G do 5 Zh do 3 5 K do 2 5 PS do 1 5 P do 1 0 A do 4 0 liptobiolitah 1 5 3 sapropelitah do 2 5 goryuchih slancyah 4 5 U odnomu i tomu zh vugilli najbilshu vologist maye vitrinit najmenshu intertinit ekzinit zajmaye promizhne blizke do intertinitu polozhennya Kilkist vologi u vugilli zagalnoyi robochoyi zovnishnoyi i analitichnoyi maye velike praktichne znachennya spriyayuchi abo pereshkodzhayuchi okisnennyu i samonagrivannyu pogirshuyuchi sipkist i viklikayuchi zmerzannya vugillya znizhuyuchi energetichnij KKD vikoristannya vugillya Vmist gigroskopichnoyi vologi u vugilli dozvolyaye suditi pro kilkist polyarnih fragmentiv Pri peretvorenni torfu na bure i kam yane vugillya vmist karboksilnih i gidroksilnih grup menshaye sho vede do zmenshennya sporidnenosti vugillya do vodi zmochuvanosti vugillya Mineralni komponenti i zolnist vugillyaRiznomanitnist mineralnoyi chastini TGK i form yih zv yazku z organichnoyu masoyu viklikaye veliki trudnoshi analitichnogo viznachennya mineralnih komponentiv v nezminnomu stani v zv yazku z chim pro vmist mineralnih rechovin u vugilli M dovoditsya suditi ne pryamo a za kilkistyu zoli sho zalishayetsya pislya spalennya navazhki vugillya pri vilnomu dostupi kisnyu povitrya Zoloyu otzhe nazivayut tverdij produkt povnogo okisnennya i termohimichnih peretvoren mineralnoyi i organo mineralnoyi chastini TGK Zolnist vugillya viznachayetsya spalennyam v standartnih umovah navazhki v mufelnij pechi pri temperaturi 800 830 S Navazhka 1 0 1 g vugillya vidbirayetsya z analitichnoyi probi u chovnik z poperedno zafiksovanoyu vagoyu i zvazhuyetsya z tochnistyu do 0 2 mg Pri neobhidnosti navazhka vugillya mozhe buti mensha 1 g U analitichnij probi ne povinno buti chastinok bilshih 0 2 mm Rozriznyuyut povilne i priskorene ozolennya Pri povilnomu ozolenni chovnik z proboyu vmishuyut v holodnu abo nagritu do 300 S pich a potim pidijmayut temperaturu u mufeli do 800 830 S i prozharyuyut pri kincevij temperaturi 1 0 1 5 godini Pislya prozharyuvannya chovniki iz zoloyu vijmayut z mufelya oholodzhuyut do kimnatnoyi temperaturi i zvazhuyut Kontrolne zvazhuvannya zdijsnyuyetsya pislya dodatkovogo prokalyuvannya protyagom 30 hv Riznicya mizh dvoma zvazhuvannyami ne povinna perevishuvati 1 mg Priskorene ozolennya z prirodnoyu ventilyaciyeyu zdijsnyuyut v mufelnij pechi nagritij do 850 875 S Chovniki z navazhkami vstanovlyuyut na plastinci blizko do krayu pechi i vitrimuyut v comu polozhenni 3 hv a potim prosuvayut v mufelnu pich zi shvidkistyu 2 sm na hv i zakrivayut dvercyata Trivalist prokalyuvannya pri 800 830 S dlya kam yanogo vugillya i antracitiv 35 hv u chovniku 2 i 25 hv u chovniku 3 dlya burogo vugillya vidpovidno 25 i 20 hv Chovnik 2 maye rozmiri dovzhina 85 mm shirina 14 mm visota 10 mm chovnik 3 vidpovidno 105 18 i 14 mm Priskorene ozolennya z podacheyu v mufelnu pich kisnyu provodyat analogichno poperednomu tilki pislya zakrittya mufelya v nogo podayut kisen zi shvidkistyu 3 l hv Trivalist ozolennya pri temperaturi 800 830 S dlya kam yanogo vugillya i antracitiv 25 hv chovnik 2 i 20 hv chovnik 3 dlya burogo vugillya vidpovidno 15 i 10 hv Zolnist kozhnoyi probi viznachayut paralelno v dvoh navazhkah Rozhodzhennya sho dopuskayutsya zalezhat vid zolnosti Yaksho vona nizhcha za 10 to dopuskayutsya rozhodzhennya mizh paralelnimi viznachennyami v odnij laboratoriyi 0 2 v riznih laboratoriyah 0 3 pri zolnosti 10 20 0 3 i 0 4 pri zolnosti 20 25 0 4 i 0 5 pri zolnosti ponad 25 0 5 i 0 7 U ryadi robit pokazano sho pri viznachenni zolnosti solonogo vugillya z pidvishenim vmistom luzhnih metaliv mozhut vinikati istotni pomilki za rahunok viparovuvannya pri temperaturah do 800 830 S osnovnoyi kilkosti luzhnih metaliv i hloru Rekomenduyetsya dlya viznachennya zolnosti takogo vugillya provoditi yih ozolennya pri temperaturi 600 S protyagom 3 godin Oskilki pri ozolenni tverdih goryuchih kopalin vidbuvayetsya zmina himichnogo skladu mineralnoyi chastini vnaslidok yiyi rozkladannya i okisnennya to zolnist vugillya vidriznyayetsya vid vmistu mineralnoyi chastini vugillya Tomu chasto neobhidno viznachati krim zolnosti bezposerednij vmist mineralnih komponentiv Dlya cogo probi vugillya obroblyayutsya rozbavlenoyu solyanoyu a potim plavikovoyu kislotoyu v yakih rozchinyayetsya znachna chastina mineralnih komponentiv sho mistyatsya v TGK Viprobuvannya provodyat za mizhnarodnim standartom ISO 602 74 Z prikladu navedenogo v comu standarti vidno sho riznicya mizh zolnistyu vugillya i masovoyu chastkoyu mineralnih rechovin Md u visokozolnomu vugilli mozhe dosyagati 5 Pri viznachenni zolnosti i masovoyi chastki vuglecyu v organichnij masi paliva znachnij vmist karbonativ v mineralnij rechovini mozhe buti prichinoyu pohibok oskilki pri spalenni paliva karbonati rozkladayutsya i vidilyayut vuglekislotu Masovu chastku SO2 v mineralnij rechovini viznachayut vagovim i ob yemnim metodami za mizhnarodnim standartom ISO 925 75 abo za GOST 13455 76 shlyahom rozkladannya karbonativ solyanoyu kislotoyu i vlovlyuvannya SO2 v poglinachah abo v gazovimiryuvalnij byuretci Dlya vidilennya mineralnoyi chastini vugillya ostannim chasom vikoristovuyetsya sposib okisnennya organichnih rechovin vugillya v nizkotemperaturnij do 150 S kisnevij plazmi V tverdomu zalishku dobre diagnostuyutsya praktichno vsi osnovni minerali sho mistyatsya u vugilli i bokovih porodah Metod doslidzhennya skladu mineralnih domishok iz zastosuvannyam nizkotemperaturnoyi plazmi vikoristovuyetsya tilki v naukovo doslidnih robotah Rozrobka i vikoristannya fizichnih metodiv viznachennya vmistu mineralnih rechovin u vugilli pov yazani z vdoskonalennyam tehnologiyi girnichogo virobnictva metodiv zbagachennya i pererobki paliv Suchasni metodi kontrolyu povinni zabezpechuvati ekspresnist pokaznist ob yekta sho analizuyetsya mozhlivist vikoristannya v riznih tehnologichnih procesah i peredachi informaciyi v avtomatichnu sistemu upravlinnya pidpriyemstvom Fizichni kriteriyi povinni buti osnovani na vidminnosti vlastivostej organichnoyi skladovoyi i mineralnih domishok Takimi kriteriyami mozhut buti gustina dinamichnij modul pruzhnosti micnist prirodna radioaktivnist vugillya i mineralnih domishok Na praktici najbilshe poshirennya otrimali fizichni metodi osnovani na vzayemodiyi vugillya i mineralnih domishok z potokami ionizuyuchih viprominyuvan riznih energij Yak kriterij ocinki v nih zvichajno vikoristovuyut gustinu vugilnoyi masi vmist organichnih rechovin abo riznih mineralnih komponentiv a takozh poyednannya vishezgadanih pokaznikiv Kilkisno voni ocinyuyutsya shlyahom realizaciyi riznih shem vzayemnogo roztashuvannya dzherela viprominyuvannya detektora i probi Dlya analizu analitichnih prob vugillya priznacheni priladi osnovani na zvorotnomu vidbitti rentgenivskogo viprominyuvannya napriklad ZAR 2 1 Dlya analizu prob vugillya laboratornoyi krupnosti do 3 mm mozhe vikoristovuvatisya prilad RKT 1 sho reyestruye oslablennya gamma viprominyuvannya izotopu 241Am Prilad BRA 9 priznachenij dlya odnochasnogo viznachennya v analitichnij probi mineralnih rechovin i sirki pri vikoristanni vidbitogo rozsiyuvannya m yakogo gamma viprominyuvannya vid dzherela 55Fe v poyednanni z reyestraciyeyu fluorescentnogo viprominyuvannya zaliza sho zbudzhuyetsya viprominyuvannyami izotopu 238 Pu Probi vugillya krupnistyu do 25 mm mozhna analizuvati priladom EAZ Vmist mineralnih rechovin ocinyuyetsya za gustinoyu potoku pryamogo gamma viprominyuvannya izotopu 241Am Prilad RAM 1M priznachenij dlya analizu vologosti i vmistu mineralnih rechovin v ruhomomu potoci vugillya krupnistyu do 13 mm shlyahom reyestraciyi zvorotnogo vidbittya rentgenivskogo viprominyuvannya Dlya bezperervnogo kontrolyu ryadovogo vugillya v potoci rozrobleni ustanovka VSKZ 1 i priladi 7 serij RKTP v yakih vikoristani principi oslablennya zhorstkogo gamma viprominyuvannya Za pohodzhennyam mineralni komponenti prijnyato podilyati na vnutrishni sho utvorilisya z mineralnoyi chastini pervinnih roslinnih materialiv i zovnishni sho skladayutsya z mineralnih chastinok prinesenih u torf abo vugillya zzovni Vidsutnya virazhena zalezhnist mizh zagalnoyu zolnistyu i prirodoyu ta stupenem vuglefikaciyi TGK Zolnist Ad praktichno dlya vsih vidiv TGK kolivayetsya vid 0 5 do 40 dlya goryuchih slanciv vid 40 do 70 80 U odnomu i tomu zh plasti najbilshu zolnist maye inertinit najmenshu vitrinit a ekzinit zajmaye promizhne polozhennya Vihid letkih rechovinNajvazhlivishoyu osoblivistyu TGK ye zdatnist do termohimichnih peretvoren pri nagrivanni bez dostupu povitrya stupin i glibina yakih zalezhat pri rivnih umovah vid prirodi skladu strukturi i vlastivostej riznovidu TGK Vihid letkih rechovin ye pokaznikom strukturnih osoblivostej skladovih chastin vikopnogo vugillya oskilki harakterizuye kilkist termichno nestabilnih atomnih ugrupuvan yaki vidsheplyuyutsya pri danij temperaturi Viznachennya vihodu letkih rechovin V neobhidne dlya ocinki praktichnoyi cinnosti riznih vidiv vugillya Cej pokaznik vazhlivij dlya ocinki vlastivostej energetichnogo vugillya yak harakteristika reakcijnoyi zdatnosti i zajmistosti paliva a takozh dlya koksivnogo vugillya oskilki vin viznachaye vihid koksu i himichnih produktiv koksuvannya Pid chas viznachennya vihodu letkih rechovin neobhidno suvoro dotrimuvatis vsih umov metodik vidobrazhenih v GOST 6382 80 i mizhnarodnomu standarti ISO 562 74 oskilki cej pokaznik mozhe pomitno zminyuvatisya pri zmini umov doslidzhennya Pid letkimi rechovinami TGK rozumiyut skladnu sumish vsih gaziv i paropodibnih produktiv sho utvoryuyutsya i vidilyayutsya pri nagrivanni TGK bez dostupu povitrya do pevnoyi temperaturi Standartom peredbachenij nagriv navazhki vugillya 1 g v porcelyanovomu tigli z krishkoyu protyagom 7 hv v zazdalegid rozigritij do 850 25 S mufelnij abo tigelnij pechi Vihid letkih rechovin z analitichnoyi probi Va viznachayetsya za rizniceyu mizh masoyu pochatkovoyi navazhki vugillya i masoyu tverdogo neletkogo zalishku z urahuvannyam vmistu v nomu vologi Vihid letkih rechovin zalezhit vid vidu goryuchogo pervinnogo materialu i stupenya vuglefikaciyi Vihid letkih rechovin z torfu stanovit 65 75 na suhu bezzolnu masu z burogo gumusovogo vugillya 45 65 sapropelitovogo 65 85 liptobiolitovogo 65 80 nezalezhno vid stupenya vuglefikaciyi Kam yane vugillya Donbasu maye vihid letkih rechovin vid 45 u dovgopolumenevogo do 9 u pisnogo vugillya antracitiv vid 2 do 9 Dlya bilsh tochnogo rozdilennya antracitiv za vihodom letkih rechovin viznachayut ob yemnij vihid letkih rechovin za GOST 7303 77 Viznachennya vedetsya pri 900 S protyagom 15 hv shlyahom viznachennya kilkosti gazu sho vidilivsya pid chas viprobuvannya Tverdi neletki zalishkiTverdi neletki zalishki sho utvoryuyutsya z riznih TGK harakterizuyutsya za zovnishnim viglyadom Rozriznyayut taki neletki zalishki poroshkopodibnij nespechenij zliplij slabkospechenij spechenij splavlenij nespuchenij spuchenij duzhe spuchenij Vlastivosti tverdih neletkih zalishkiv NV sho utvoryuyutsya pri viznachenni vihodu letkih rechovin z TGK tigelnim metodom zalezhat vid prirodi i stadiyi metamorfizmu Z torfu burogo vugillya i antracitiv utvoryuyutsya nespecheni poroshkopodibni tverdi neletki zalishki Z kam yanogo vugillya nespecheni tverdi zalishki daye pisne chasom dovgopolumeneve vugillya Kam yane vugillya inshih marok G Zh K PS i deyaki D utvoryuye korolki yaki mayut rizni vlastivosti za spechenistyu splavlenistyu i spuchenistyu Sapropelitove i liptobiolitove vugillya osoblivo na kam yanovugilnij stadiyi yak i malozolni goryuchi slanci GS utvoryuye nespuchenij spechenij tigelnij koks Absolyutno ne spikayutsya inertiniti Vitriniti utvoryuyut tverdi neletki zalishki u yakih spechenist splavlenist i spuchenist zminyuyutsya po krivij z maksimumom dlya vugillya marok Zh i K U pisnomu i dovgopolumenevomu vugilli a takozh v antracitah vitriniti ne spikayutsya Ekzinit u vugilli marok D G i Zh zavzhdi utvoryuye specheni tverdi neletki zalishki chasto splavleni ale ne spucheni Takim chinom chim bilshe u vugilli vmist vitrinitu i ekzinitu i menshe inertinitu tim spechenist krasha Div takozhTermichna destrukciya tverdogo paliva Sirka u vugilli Himichna budova tverdih goryuchih kopalin Energotehnologichna pererobka tverdih goryuchih kopalinLiteraturaV I Saranchuk M O Ilyashov V V Oshovskij V S Bileckij Osnovi himiyi i fiziki goryuchih kopalin Doneck Shidnij vidavnichij dim 2008 s 600 ISBN 978 966 317 024 4Mala girnicha enciklopediya u 3 t za red V S Bileckogo D Shidnij vidavnichij dim 2013 T 3 S Ya 644 s Posilannya