Кето-енольна таутомеризація

Ке́то-ено́льна таутомері́я — вид таутомерії, що проявляється у рівноважному співіснуванні кетонної та енольної форм органічної сполуки.

Рівновага між енольною і кетонною формами піровиноградної кислоти (піруват-іона)

Кето-енольна таутомерія належить до класу прототропних перетворень — вона зумовлена великою рухливістю атома Гідрогену на сусідньому до карбонільної групи α-атомі Карбону та може пояснюватися протіканням через стадію утворення стійкого карбаніону після відщеплення атома H від α-C:

Делокалізація негативного заряду на карбаніоні призводить до утворення -іона:

Відщеплений атом H протонує енолят-іон за атомом Оксигену, утворюючи енол:

Рівновага для 1,3-карбонільного ацетилацетону

Зазвичай рівновага процесу сильно зсунута у бік кето-форми. Так, співвідношення форм енол:кетон (константа рівноваги) для ацетону становить 1,5·10^-7, для ацетальдегіду — 2,0·10^-5, для циклогексанону — 5,0·10^-5.

Однак існують також системи зі значним вмістом енольної форми. Прикладом є рівновага між формами 1,3-дикарбонільних сполук, зокрема для ацетооцтового естеру, у системі якого міститься близько 7 % енолу.

Присутність кислот або основ значною мірою пришвидшує взаємні перетворення, зокрема, перехід в енольну форму (так звана енолізація).

Джерела

• Травень В. Ф. Органическая химия. Учебник для вузов. — М. : ИКЦ «Академкнига», 2006. — Т. 2. — С. 273, 506. — . (рос.)
• Краткая химическая энциклопедия / Отв. ред. И. Л. Кнунянц. — М. : Советская энциклопедия, 1967. — Т. 5. Т—Я. — С. 39. (рос.)