Azərbaycanca AzərbaycancaБеларускі БеларускіDansk DanskDeutsch DeutschEspañola EspañolaFrançais FrançaisIndonesia IndonesiaItaliana Italiana日本語 日本語Қазақ ҚазақLietuvos LietuvosNederlands NederlandsPortuguês PortuguêsРусский Русскийසිංහල සිංහලแบบไทย แบบไทยTürkçe TürkçeУкраїнська Українська中國人 中國人United State United StateAfrikaans Afrikaans
Підтримка
www.wikidata.uk-ua.nina.az

Олефінування Петерсона є представником великого класу реакцій карбонільних сполук Реакція альфа силіл карбаніона з карбо

Олефінування Петерсона

Олефінування Петерсона

Олефінування Петерсона є представником великого класу реакцій карбонільних сполук. Реакція альфа-силіл карбаніона з карбонільною сполукою забезпечує зручний метод синтезу різноманітних алкенів. Наразі синтетично доступна велика кількість альфа-силіл карбаніонів, включаючи різноманітно функціоналізовані реагенти. На 1990 рік було розроблено методи синтезу більш 40 різновидів альфа-силіл карбаніонів з однією або двома функціональними групами.

Олефінування Петерсона
image Олефінування Петерсона у Вікісховищі

Загальний опис

На першому етапі внаслідок атаки альфа-силілкарбаніона 1 на електрофільний атом вуглецю карбонільної сполуки формується аддукт 2 (бета-гідроксисилан). На другому етапі реакції від аддукту елімінує силанолят R3SiO-, що приводить до формування алкену. Рушійною силою реакції є висока термодинамічна стабільність зв'язку Si-O (809 кДж/моль), що формується на другому етапі реакції.

image
The Peterson olefination

В залежності від характеру замісників на альфа-силілкарбаніоні другий етап реакції може бути спонтанним, або, навпаки, потребувати жорстких умов. Привабливою особливістю реакції Петерсона є залежність її селективності від умов, в яких проводиться другий етап реакції. Таким чином один діастереомер 2 може в кислотних та лужних умовах давати два різних E/Z-ізомери, 3a або 3b. Іншою привабливістю є літкість побічних продуктів реакції, що дозволяє легке розділення реакційної суміші. Зазвичай це триметилсиланол Me3SiOH, або гексаметилдисилоксан Me3SiOSiMe3.

Механізм

Перший етап — формування аддукту

Другий етап — Елімінація

Кислотна елімінація

image
The mechanism of the acid-catalyzed elimination of the Peterson olefination

Лужна елімінація

image
The mechanism of base-catalyzed elimination of the Peterson olefination

Залежність від замісників

Приклади застосування в органічному синтезі

Сила-олефінація

Модифікація реакції Петерсона, реакція між розгалуженим сила-аніоном, R1R2(R1R2R3Si)Si-, та карбонільною сполукою, що призводить до силенів.

Див. також

Примітки

  1. van Staden, L. F.; Gravestock, D.; Ager, D. (2002), J. Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 195–200 DOI:10.1039/A908402I
  2. The Peterson Olefination Reaction David J. Ager DOI:10.1002/0471264180.or038.01

Література


image Це незавершена стаття з органічної хімії.
Ви можете проєкту, виправивши або дописавши її.

Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет

Olefinuvannya Petersona ye predstavnikom velikogo klasu reakcij karbonilnih spoluk Reakciya alfa silil karbaniona z karbonilnoyu spolukoyu zabezpechuye zruchnij metod sintezu riznomanitnih alkeniv Narazi sintetichno dostupna velika kilkist alfa silil karbanioniv vklyuchayuchi riznomanitno funkcionalizovani reagenti Na 1990 rik bulo rozrobleno metodi sintezu bilsh 40 riznovidiv alfa silil karbanioniv z odniyeyu abo dvoma funkcionalnimi grupami Olefinuvannya Petersona Olefinuvannya Petersona u VikishovishiZagalnij opisNa pershomu etapi vnaslidok ataki alfa sililkarbaniona 1 na elektrofilnij atom vuglecyu karbonilnoyi spoluki formuyetsya addukt 2 beta gidroksisilan Na drugomu etapi reakciyi vid adduktu eliminuye silanolyat R3SiO sho privodit do formuvannya alkenu Rushijnoyu siloyu reakciyi ye visoka termodinamichna stabilnist zv yazku Si O 809 kDzh mol sho formuyetsya na drugomu etapi reakciyi The Peterson olefination V zalezhnosti vid harakteru zamisnikiv na alfa sililkarbanioni drugij etap reakciyi mozhe buti spontannim abo navpaki potrebuvati zhorstkih umov Privablivoyu osoblivistyu reakciyi Petersona ye zalezhnist yiyi selektivnosti vid umov v yakih provoditsya drugij etap reakciyi Takim chinom odin diastereomer 2 mozhe v kislotnih ta luzhnih umovah davati dva riznih E Z izomeri 3a abo 3b Inshoyu privablivistyu ye litkist pobichnih produktiv reakciyi sho dozvolyaye legke rozdilennya reakcijnoyi sumishi Zazvichaj ce trimetilsilanol Me3SiOH abo geksametildisiloksan Me3SiOSiMe3 MehanizmPershij etap formuvannya adduktu Drugij etap Eliminaciya Kislotna eliminaciya The mechanism of the acid catalyzed elimination of the Peterson olefination Luzhna eliminaciya The mechanism of base catalyzed elimination of the Peterson olefination Zalezhnist vid zamisnikivPrikladi zastosuvannya v organichnomu sinteziSila olefinaciyaModifikaciya reakciyi Petersona reakciya mizh rozgaluzhenim sila anionom R1R2 R1R2R3Si Si ta karbonilnoyu spolukoyu sho prizvodit do sileniv Div takozhReakciya Vittiga Reakciya Zhulia Reakciya Hornera Vodsvorta EmmonsaPrimitkivan Staden L F Gravestock D Ager D 2002 J Chem Soc Rev 2002 31 195 200 DOI 10 1039 A908402I The Peterson Olefination Reaction David J Ager DOI 10 1002 0471264180 or038 01LiteraturaGlosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0 Ce nezavershena stattya z organichnoyi himiyi Vi mozhete dopomogti proyektu vipravivshi abo dopisavshi yiyi

Дата публікації:
Топ