Azərbaycanca AzərbaycancaБеларускі БеларускіDansk DanskDeutsch DeutschEspañola EspañolaFrançais FrançaisIndonesia IndonesiaItaliana Italiana日本語 日本語Қазақ ҚазақLietuvos LietuvosNederlands NederlandsPortuguês PortuguêsРусский Русскийසිංහල සිංහලแบบไทย แบบไทยTürkçe TürkçeУкраїнська Українська中國人 中國人United State United StateAfrikaans Afrikaans
Підтримка
www.wikidata.uk-ua.nina.az

Оксалілхлорид органічна хімічна сполука з формулою COCl 2 Безбарвна рідина з різким запахом диацилхлорид щавлевої кислот

Оксалілхлорид

Оксалілхлорид

Оксалілхлорид — органічна хімічна сполука з формулою (COCl)2. Безбарвна рідина з різким запахом, диацилхлорид щавлевої кислоти, є популярним реагентом в органічному синтезі.

Оксалілхлорид
image
Oxalyl chloride
image
image
{{{ImageAltL2}}}
image
Систематична назва Етандиоїл дихлорид
Інші назви Щавлевої кислоти хлорид
Щавлевої кислоти дихлорид (1:2)
Щавлевої кислоти дихлорид
Оксалоїлхлорид
Ідентифікатори
Номер CAS 79-37-8
PubChem 65578
Номер EINECS 201-200-2
RTECS KI2950000
SMILES ClC(=O)C(=O)Cl
InChI 1/C2Cl2O2/c3-1(5)2(4)6
Властивості
Молекулярна формула C2O2Cl2
Молярна маса 126.93 г/моль
Зовнішній вигляд Безбарвна рідина
Запах фосгеноподібний
Густина 1.4785 г/мл
Тпл -16
Розчинність (вода) реагує
Показник заломлення (nD) 1.429
Небезпеки
ГГС піктограми image image
ГГС формулювання небезпек 314, 331

ГГС запобіжних заходів 261, 280, 305+351+338, 310

Головні небезпеки Токсичний, корозійний, лакриматор
NFPA 704
image
1
3
2
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Примітки картки

Одержання

Оксалілхлорид вперше був одержаний у 1892 році французьким хіміком Адрієном Фоконьє, реакцією діетилоксалату з пентахлоридом фосфору. Його також одержують шляхом обробки щавлевої кислоти пентахлоридом фосфору.

Оксалілхлорид промислово виробляють з етиленкарбонату. Фотохлорування дає тетрахлорид, який згодом розкладається:

C2H4O2CO + 4 Cl2 → C2Cl4O2CO + 4 HCl
C2Cl4O2CO → C2O2Cl2 + COCl 2

Реакції

Оксалілхлорид реагує з водою, утворюючи лише газоподібні продукти: хлористий водень (HCl), вуглекислий газ (CO 2 ) і оксид вуглецю (CO).

 (COCl)2 + H2O → 2 HCl + CO2 + CO

Цим він значно відрізняється від інших ацилхлоридів, які гідролізуються з утворенням хлористого водню та вихідної карбонової кислоти .

Застосування в органічному синтезі

Окислення спиртів

Розчин, що містить ДМСО та оксалілхлорид, з подальшим додаванням триетиламіну перетворює спирти на відповідні альдегіди та кетони за допомогою процесу, відомого як окиснення Сверна.

Синтез ацилхлоридів

Оксалілхлорид зазвичай використовується N, N -диметилформамідом як каталізатором в органічному синтезі для одержання ацилхлоридів з відповідних карбонових кислот. Подібно до тіонілхлориду, у цій реакції реагент розкладається на леткі побічні продукти, що спрощує обробку. Одним із другорядних побічних продуктів реакції, що каталізується N,N-диметилформамідом, є сильний канцероген, що виникає внаслідок розкладання N,N-диметилформаміду. Порівняно з тіонілхлоридом оксалілхлорид має тенденцію бути більш м’яким і селективнішим реагентом. Він також дорожчий, ніж тіонілхлорид, тому його, як правило, використовують у менших масштабах.

image

Ця реакція включає перетворення ДМФА в похідне імідоїлхлориду (Me2N=CHCl+), схоже на першу стадію в реакції Вільсмаєра–Хака. Імідоілхлорид є активним хлоруючим агентом.

Формілювання аренів

Оксалілхлорид реагує з ароматичними сполуками в присутності хлориду алюмінію з утворенням відповідного ацилхлориду в процесі, відомому як ацилювання Фріделя-Крафтса. Одержаний ацилхлорид можна гідролізувати з утворенням відповідної карбонової кислоти.

Одержання оксалатних діефірів

Як і інші ацилхлориди, оксалілхлорид реагує зі спиртами з утворенням естерів:

 2 RCH2OH + (COCl)2 → RCH2OC(O)C(O)OCH2R + 2 HCl

Як правило, такі реакції проводять у присутності основи, такої як піридин. Діефір, отриманий з фенолу, ефір фенілового оксалату, є ціалумом, активним інгредієнтом світлових паличок.

Інше

Повідомляється, що оксалілхлорид був використаний у першому синтезі діоксантетракетону (C4O6), оксиду вуглецю.

Запобіжні заходи

У березні 2000 року Airbus A330-300 авіакомпанії Malaysia Airlines отримав пошкодження, які не підлягали ремонту, після витоку забороненого для перевезення оксалілхлориду (помилково декларованого як гідроксихінолін) у вантажний відсік. Він токсичний при вдиханні, хоча більш ніж на порядок менш токсичний, ніж споріднена сполука фосген.

Див. також

Примітки

  1. Oxalyl chloride: odor
  2. (PDF). Архів оригіналу (PDF) за 23 вересня 2015. Процитовано 2 березня 2023.
  3. Salmon, R. (2001). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.ro015. ISBN . {{}}: Пропущений або порожній |title= ()
  4. Fauconnier, Adrien (1892). Action du perchlorure de phosphore sur l'oxalate d'éthyle [The action of phosphorus pentachloride on diethyl oxalate]. Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des Sciences (фр.). 114: 122—123.
  5. [1] 
  6. Synthesis of 1,1-Dimethyl Ethyl-(S)-4-formyl-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate by Oxidation of the Alcohol, Org. Synth., 2004
  7. 9-Thiabicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione, Org. Synth., 1998
  8. Selective hydroboration of a 1,3,7-triene: Homogeraniol, Org. Synth., 1990
  9. Clayden, Jonathan (2005). Organic chemistry (вид. Reprinted(with corrections)). Oxford [u.a.]: Oxford Univ. Press. с. 296. ISBN .
  10. Preparation of 4-Alkyl- and 4-Halobenzoyl Chlorides: 4-Pentylbenzoyl Chloride, Org. Synth., 61: 8
  11. Mesitoic Acid, Org. Synth., 44: 69
  12. Strazzolini, P.; Gambi, A.; Giumanini, A. G.; Vancik, H. (1998). The reaction between ethanedioyl (oxalyl) dihalides and Ag2C2O4: a route to Staudinger's elusive ethanedioic (oxalic) acid anhydride. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1998 (16): 2553—2558. doi:10.1039/a803430c.
  13. Firm told to pay $65 mln for ruining plane. Reuters. 6 грудня 2007. Процитовано 6 грудня 2007.
  14. Barbee, S.J.; Stone, J.J.; Hilaski, R.J. (January 1995). Acute Inhalation Toxicology of Oxalyl Chloride. American Industrial Hygiene Association Journal (англ.). 56 (1): 74—76. doi:10.1080/15428119591017358. ISSN 0002-8894. PMID 7872205.

Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет

Oksalilhlorid organichna himichna spoluka z formuloyu COCl 2 Bezbarvna ridina z rizkim zapahom diacilhlorid shavlevoyi kisloti ye populyarnim reagentom v organichnomu sintezi Oksalilhlorid Oxalyl chloride ImageAltL2 Sistematichna nazva Etandioyil dihlorid Inshi nazvi Shavlevoyi kisloti hlorid Shavlevoyi kisloti dihlorid 1 2 Shavlevoyi kisloti dihlorid Oksaloyilhlorid Identifikatori Nomer CAS 79 37 8PubChem 65578Nomer EINECS 201 200 2RTECS KI2950000SMILES ClC O C O ClInChI 1 C2Cl2O2 c3 1 5 2 4 6 Vlastivosti Molekulyarna formula C2O2Cl2 Molyarna masa 126 93 g mol Zovnishnij viglyad Bezbarvna ridina Zapah fosgenopodibnij Gustina 1 4785 g ml Tpl 16 Rozchinnist voda reaguye Pokaznik zalomlennya nD 1 429 Nebezpeki GGS piktogrami GGS formulyuvannya nebezpek 314 331 GGS zapobizhnih zahodiv 261 280 305 351 338 310 Golovni nebezpeki Toksichnij korozijnij lakrimator NFPA 704 1 3 2 Yaksho ne zaznacheno inshe dani navedeno dlya rechovin u standartnomu stani za 25 C 100 kPa Instrukciya z vikoristannya shablonu Primitki kartkiOderzhannyaOksalilhlorid vpershe buv oderzhanij u 1892 roci francuzkim himikom Adriyenom Fokonye reakciyeyu dietiloksalatu z pentahloridom fosforu Jogo takozh oderzhuyut shlyahom obrobki shavlevoyi kisloti pentahloridom fosforu Oksalilhlorid promislovo viroblyayut z etilenkarbonatu Fotohloruvannya daye tetrahlorid yakij zgodom rozkladayetsya C2H4O2CO 4 Cl2 C2Cl4O2CO 4 HCl C2Cl4O2CO C2O2Cl2 COCl 2ReakciyiOksalilhlorid reaguye z vodoyu utvoryuyuchi lishe gazopodibni produkti hloristij voden HCl vuglekislij gaz CO 2 i oksid vuglecyu CO COCl 2 H2O 2 HCl CO2 CO Cim vin znachno vidriznyayetsya vid inshih acilhloridiv yaki gidrolizuyutsya z utvorennyam hloristogo vodnyu ta vihidnoyi karbonovoyi kisloti Zastosuvannya v organichnomu sinteziOkislennya spirtiv Rozchin sho mistit DMSO ta oksalilhlorid z podalshim dodavannyam trietilaminu peretvoryuye spirti na vidpovidni aldegidi ta ketoni za dopomogoyu procesu vidomogo yak okisnennya Sverna Sintez acilhloridiv Oksalilhlorid zazvichaj vikoristovuyetsya N N dimetilformamidom yak katalizatorom v organichnomu sintezi dlya oderzhannya acilhloridiv z vidpovidnih karbonovih kislot Podibno do tionilhloridu u cij reakciyi reagent rozkladayetsya na letki pobichni produkti sho sproshuye obrobku Odnim iz drugoryadnih pobichnih produktiv reakciyi sho katalizuyetsya N N dimetilformamidom ye silnij kancerogen sho vinikaye vnaslidok rozkladannya N N dimetilformamidu Porivnyano z tionilhloridom oksalilhlorid maye tendenciyu buti bilsh m yakim i selektivnishim reagentom Vin takozh dorozhchij nizh tionilhlorid tomu jogo yak pravilo vikoristovuyut u menshih masshtabah Cya reakciya vklyuchaye peretvorennya DMFA v pohidne imidoyilhloridu Me2N CHCl shozhe na pershu stadiyu v reakciyi Vilsmayera Haka Imidoilhlorid ye aktivnim hloruyuchim agentom Formilyuvannya areniv Oksalilhlorid reaguye z aromatichnimi spolukami v prisutnosti hloridu alyuminiyu z utvorennyam vidpovidnogo acilhloridu v procesi vidomomu yak acilyuvannya Fridelya Kraftsa Oderzhanij acilhlorid mozhna gidrolizuvati z utvorennyam vidpovidnoyi karbonovoyi kisloti Oderzhannya oksalatnih diefiriv Yak i inshi acilhloridi oksalilhlorid reaguye zi spirtami z utvorennyam esteriv 2 RCH2OH COCl 2 RCH2OC O C O OCH2R 2 HCl Yak pravilo taki reakciyi provodyat u prisutnosti osnovi takoyi yak piridin Diefir otrimanij z fenolu efir fenilovogo oksalatu ye cialumom aktivnim ingrediyentom svitlovih palichok Inshe Povidomlyayetsya sho oksalilhlorid buv vikoristanij u pershomu sintezi dioksantetraketonu C4O6 oksidu vuglecyu Zapobizhni zahodiU berezni 2000 roku Airbus A330 300 aviakompaniyi Malaysia Airlines otrimav poshkodzhennya yaki ne pidlyagali remontu pislya vitoku zaboronenogo dlya perevezennya oksalilhloridu pomilkovo deklarovanogo yak gidroksihinolin u vantazhnij vidsik Vin toksichnij pri vdihanni hocha bilsh nizh na poryadok mensh toksichnij nizh sporidnena spoluka fosgen Div takozhOksalil Okislennya SvernaPrimitkiOxalyl chloride odor PDF Arhiv originalu PDF za 23 veresnya 2015 Procitovano 2 bereznya 2023 Salmon R 2001 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis New York John Wiley amp Sons doi 10 1002 047084289X ro015 ISBN 0471936235 a href wiki D0 A8 D0 B0 D0 B1 D0 BB D0 BE D0 BD Cite encyclopedia title Shablon Cite encyclopedia cite encyclopedia a Propushenij abo porozhnij title dovidka Fauconnier Adrien 1892 Action du perchlorure de phosphore sur l oxalate d ethyle The action of phosphorus pentachloride on diethyl oxalate Comptes rendus hebdomadaires des seances de l Academie des Sciences fr 114 122 123 1 Synthesis of 1 1 Dimethyl Ethyl S 4 formyl 2 2 dimethyl 3 oxazolidinecarboxylate by Oxidation of the Alcohol Org Synth 2004 9 Thiabicyclo 3 3 1 nonane 2 6 dione Org Synth 1998 Selective hydroboration of a 1 3 7 triene Homogeraniol Org Synth 1990 Clayden Jonathan 2005 Organic chemistry vid Reprinted with corrections Oxford u a Oxford Univ Press s 296 ISBN 978 0 19 850346 0 Preparation of 4 Alkyl and 4 Halobenzoyl Chlorides 4 Pentylbenzoyl Chloride Org Synth 61 8 Mesitoic Acid Org Synth 44 69 Strazzolini P Gambi A Giumanini A G Vancik H 1998 The reaction between ethanedioyl oxalyl dihalides and Ag2C2O4 a route to Staudinger s elusive ethanedioic oxalic acid anhydride Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1 1998 16 2553 2558 doi 10 1039 a803430c Firm told to pay 65 mln for ruining plane Reuters 6 grudnya 2007 Procitovano 6 grudnya 2007 Barbee S J Stone J J Hilaski R J January 1995 Acute Inhalation Toxicology of Oxalyl Chloride American Industrial Hygiene Association Journal angl 56 1 74 76 doi 10 1080 15428119591017358 ISSN 0002 8894 PMID 7872205

Дата публікації:
Топ