Каталіза тор Ві лкінсона тривіальна назва хімічної речовини з формулою RhCl PPh3 3 Ph феніл Названий на честь лауреата Н

Каталіза́тор Ві́лкінсона — тривіальна назва хімічної речовини з формулою RhCl(PPh₃)₃ (Ph = феніл). Названий на честь лауреата Нобелівської премії з хімії Джефрі Вілкінсона, який ввів цю сполуку до широкої синтетичної практики.

Каталізатор Вілкінсона
Каталізатор Вілкінсона
Каталізатор Вілкінсона
Каталізатор Вілкінсона
Каталізатор Вілкінсона
Назва за IUPAC	(SP-4)хлоридотріс(трифенілфосфан)родію
Інші назви	Родію(I) тріс-(трифенілфосфін) хлорид, каталізатор Вілкінсона
Ідентифікатори
Номер CAS	14694-95-2
Номер EINECS	238-744-5
RTECS	none
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Cl-].[Rh+]^[1]
InChI	InChI=1S/3C18H15P.ClH.Rh/c31-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;/h31-15H;1H;/p-1
Властивості
Молекулярна формула	C₅₄H₄₅Cl P₃Rh
Молярна маса	925,22 г/моль
Зовнішній вигляд	цегляний порошок
Т_пл	245-250 °C
Розчинність (вода)	нерозчинний
Розчинність (бензен)	розчинний
Структура
Координаційна геометрія
Небезпеки
R-фрази	жодної
S-фрази	S22 S24/25
Головні небезпеки	жодної
Пов'язані речовини
Пов'язані речовини	трифенілфосфін
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)

Примітки картки

Отримання

Молекула речовини являє собою плаский квадратний 16-електронний комплекс. Речовину виділяють у вигляді червоно-коричневого порошку після реакції із надлишком трифенілфосфіну у киплячому етанолі.

Частина трифенілфосфіну виступає відновником, перетворюючись на трифенілфосфіноксид. Реакція, що відбувається, записується рівнянням

{RhCl_{3}(H_{2}O)_{3}+4PPh_{3}\rightarrow RhCl(PPh_{3})_{3}+OPPh_{3}+2HCl+2H_{2}O}

Використання

Каталізатор Вілкінсона використовується для гідрування алкенів. На початковій стадії механізм цієї реакції включає в себе дисоціацію одного або двох лігандів трифенілфосфіну з утворенням 14-ти або 12-ти електронних комплексів відповідно, після чого відбувається H₂ до металу. Наступне утворення π-комплексу з алкеном, внутрішньомолекулярне перенесення гідриду (вставка олефіну) та відновне елімінування призводять до утворення алканового продукту, тобто:

Також каталізатор Вілкінсона використовують при каталітичному гідроборуванні алкенів з допомогою катехолборану та пінаколборану]] та селективному 1,4-відновленні α,β-ненасичених карбонільних сполук при взаємодії з .

Посилання

chlorotris(triphenylphosphine)rhodium
d:Track:Q116031405
Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. (1966). The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives. : 1711—1732. doi:10.1039/J19660001711.
A. J. Birch, D. H. Williamson (1976). . 24: 1ff. {{}}: Пропущений або порожній |title= ()
B.R. James, Homogeneous Hydrogenation. John Wiley & Sons, New York, 1973.
D. A. Evans, G. C. Fu and A. H. Hoveyda (1988). Rhodium(I)-catalyzed hydroboration of olefins. The documentation of regio- and stereochemical control in cyclic and acyclic systems. J. Am. Chem. Soc. 110 (20): 6917—6918. doi:10.1021/ja00228a068.
I. Ojima, T. Kogure (1972). Selective reduction of α,β-unsaturated terpene carbonyl compounds using hydrosilane-rhodium(I) complex combinations. Tetrahedron Lett. 13 (49): 5035—5038. doi:10.1016/S0040-4039(01)85162-5.

[<span_class="wikidata_cite_citetype_Q7094076"_data-entity-id="Q116031405">chlorotris(triphenylphosphine)rhodium<span_class="wef_low_priority_links"></span></span><div_style="display:none">[[d:Track:Q116031405]]</div>-1] rotris(triphenylphosphine)rhodium
d:Track:Q116031405

[2] Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. (1966). The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives. : 1711—1732. doi:10.1039/J19660001711.

[3] A. J. Birch, D. H. Williamson (1976). . 24: 1ff. {{}}: Пропущений або порожній |title= ()

[4] B.R. James, Homogeneous Hydrogenation. John Wiley & Sons, New York, 1973.

[5] D. A. Evans, G. C. Fu and A. H. Hoveyda (1988). Rhodium(I)-catalyzed hydroboration of olefins. The documentation of regio- and stereochemical control in cyclic and acyclic systems. J. Am. Chem. Soc. 110 (20): 6917—6918. doi:10.1021/ja00228a068.

[6] I. Ojima, T. Kogure (1972). Selective reduction of α,β-unsaturated terpene carbonyl compounds using hydrosilane-rhodium(I) complex combinations. Tetrahedron Lett. 13 (49): 5035—5038. doi:10.1016/S0040-4039(01)85162-5.

[1]