Піне́н — біциклічний терпен (монотерпен) складу C10H16, Mm = 136,24 дальтон. Відомі 3 ізомери, що відрізняються положенням подвійного зв'язку. Назва піненів походить від слова Pinus — сосна (лат.), це важливий компонент смоли хвойних дерев, скипидару; ефірні олії багатьох рослин містять пінени. Пінени добре розпізнаються комахами і є важливим регулятором їх хімічної комунікації (див. Хеморецепція).
Систематична назва піненів:
- 2,6,6-триметилбіцикло[3.1.1]гепт-2-ен (2-пінен, α-пінен) (формула I)
- 2-метилен-6,6-диметилбіцикло[3.1.1]гептан (нопінен, β-пінен) (формула II)
- 2,6,6-триметилбіцикло[3.1.1]гепт-3-ен (δ-пінен) (формула III)
Властивості
Пінени — безбарвні рідини із запахом соснової хвої, добре розчиняються в неполярних органічних розчинниках, нерозчинні у воді. Окислюються на повітрі, перетворюючись на в'язку жовту олію.
Сполука | Тпл, °С | Ткип, °С | Густина, г/см3 (20°С) | Показник заломлення | Питоме обертання , градусів·мл·г −1 ·дм −1 |
---|---|---|---|---|---|
α-пінен | (−75,5) | 156,2 | 0,8582 | 1,4658 | (+52,4) |
β-пінен | (−62,2) | 164,0 | 0,8694 | 1,4762 | (−24,0) |
(±)-δ-пінен | 157-159 | 0,8636 | 1,4656 | ||
(−)-δ-пінен | 156-157 | 0,8590 | 1,4667 | (−6,2) |
Пінени дуже реакційноздатні. За м'якого нагрівання або в присутності платинової черні β-пінен легко перетворюється на α-пінен. За нагрівання до 250 °С α- і β-пінен перетворюються переважно на дипентен, за температури вище 400 °С α-пінен ізомеризується на алооцимен і дипентен, а β-пінен — на . За нагрівання вище 700 °С пентени перетворюються на ізопрен та ароматичні вуглеводні.
Гідрування піненів приводить до пінану (2,6,6-триметил[3.3.1]гептану). За м'якого гідрування (платинова чернь, кімнатна температура) утворюється переважно цис-пінан, за жорсткого — суміш цис- і транс-пінанів.
У присутності кислотних каталізаторів (P2O5, BF3, TiO2) пінени полімеризуються — під дією розведених органічних і неорганічних кислот перетворюються на дипентен, [en], [en], терпінеол, [ru], в присутності TiO2 за 150 °С ізомеризується в .
За окислення киснем повітря α-пінен перетворюється на суміш кисневмісних сполук, переважно і .
Після приєднання хлороводню до α-пінену утворюється нестійкий 2-хлорпінан, який перегруповується в борнілхлорид і фенхілхлорид.
Біосинтез
α- і β-пінен утворюються з [en] пірофосфату, циклізацією ліналілфосфату.
Застосування
Пінени — важливий компонент для синтезу камфори та багатьох інших речовин, часто трансформацію піненів проводять за допомогою окислення із застосуванням селективних каталізаторів.
Скипидар, а рідше α- і β-пінени застосовують як розчинники лаків і фарб, сировину для отримання соснової олії, , терпінеолу та духмяних речовин. β-пінен використовують для синтезу .
Примітки
- Gscheidmeier, Manfred; Fleig, Helmut (2000). "Turpentines". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a27_267. .
- В D-лінії натрію 589,3 нм за 20 °С.
Література
- J. Mann, R. S. Davidson, J. B. Hobbs, D. V. Banthorpe, JB Harborne. Natural Products. — Harlow, UK : Addison Wesley Longman Ltd, 1994. — С. 309—311. — .
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Pine n biciklichnij terpen monoterpen skladu C10H16 Mm 136 24 dalton Vidomi 3 izomeri sho vidriznyayutsya polozhennyam podvijnogo zv yazku Nazva pineniv pohodit vid slova Pinus sosna lat ce vazhlivij komponent smoli hvojnih derev skipidaru efirni oliyi bagatoh roslin mistyat pineni Pineni dobre rozpiznayutsya komahami i ye vazhlivim regulyatorom yih himichnoyi komunikaciyi div Hemorecepciya Izomeri pinenu Sistematichna nazva pineniv 2 6 6 trimetilbiciklo 3 1 1 gept 2 en 2 pinen a pinen formula I 2 metilen 6 6 dimetilbiciklo 3 1 1 geptan nopinen b pinen formula II 2 6 6 trimetilbiciklo 3 1 1 gept 3 en d pinen formula III VlastivostiPineni bezbarvni ridini iz zapahom sosnovoyi hvoyi dobre rozchinyayutsya v nepolyarnih organichnih rozchinnikah nerozchinni u vodi Okislyuyutsya na povitri peretvoryuyuchis na v yazku zhovtu oliyu Spoluka Tpl S Tkip S Gustina g sm3 20 S Pokaznik zalomlennyan D 20 displaystyle n D 20 Pitome obertannya a D 20 displaystyle alpha D 20 gradusiv ml g 1 dm 1 a pinen 75 5 156 2 0 8582 1 4658 52 4 b pinen 62 2 164 0 0 8694 1 4762 24 0 d pinen 157 159 0 8636 1 4656 d pinen 156 157 0 8590 1 4667 6 2 Pineni duzhe reakcijnozdatni Za m yakogo nagrivannya abo v prisutnosti platinovoyi cherni b pinen legko peretvoryuyetsya na a pinen Za nagrivannya do 250 S a i b pinen peretvoryuyutsya perevazhno na dipenten za temperaturi vishe 400 S a pinen izomerizuyetsya na aloocimen i dipenten a b pinen na Za nagrivannya vishe 700 S penteni peretvoryuyutsya na izopren ta aromatichni vuglevodni Gidruvannya pineniv privodit do pinanu 2 6 6 trimetil 3 3 1 geptanu Za m yakogo gidruvannya platinova chern kimnatna temperatura utvoryuyetsya perevazhno cis pinan za zhorstkogo sumish cis i trans pinaniv U prisutnosti kislotnih katalizatoriv P2O5 BF3 TiO2 pineni polimerizuyutsya pid diyeyu rozvedenih organichnih i neorganichnih kislot peretvoryuyutsya na dipenten en en terpineol ru v prisutnosti TiO2 za 150 S izomerizuyetsya v Za okislennya kisnem povitrya a pinen peretvoryuyetsya na sumish kisnevmisnih spoluk perevazhno i Pislya priyednannya hlorovodnyu do a pinenu utvoryuyetsya nestijkij 2 hlorpinan yakij peregrupovuyetsya v bornilhlorid i fenhilhlorid Biosinteza i b pinen utvoryuyutsya z en pirofosfatu ciklizaciyeyu linalilfosfatu Biosintez pinenu z geranilfosfatuZastosuvannyaPineni vazhlivij komponent dlya sintezu kamfori ta bagatoh inshih rechovin chasto transformaciyu pineniv provodyat za dopomogoyu okislennya iz zastosuvannyam selektivnih katalizatoriv Skipidar a ridshe a i b pineni zastosovuyut yak rozchinniki lakiv i farb sirovinu dlya otrimannya sosnovoyi oliyi terpineolu ta duhmyanih rechovin b pinen vikoristovuyut dlya sintezu PrimitkiGscheidmeier Manfred Fleig Helmut 2000 Turpentines Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry Weinheim Wiley VCH doi 10 1002 14356007 a27 267 ISBN 978 3527306732 V D liniyi natriyu 589 3 nm za 20 S LiteraturaJ Mann R S Davidson J B Hobbs D V Banthorpe JB Harborne Natural Products Harlow UK Addison Wesley Longman Ltd 1994 S 309 311 ISBN 0 582 06009 5