Azərbaycanca
Беларускі
Dansk
Deutsch
Española
Français
Indonesia
Italiana
日本語
Қазақ
Lietuvos
Nederlands
Português
Русский
සිංහල
แบบไทย
Türkçe
Українська
中國人
United State
Afrikaans
Силі́ційоргані́чні сполу́ки, кре́мнійоргані́чні сполу́ки — органічні сполуки, до складу яких входить силіцій, безпосередньо зв'язаний з карбоном.
Історія силіційорганічних сполук
У 1823 році Берцеліус отримав чистий кремній дією металічного калію на , що у свою чергу був отриманий дією фтороводню на діоксид кремнію.
- 4 HF + SiO2 → SiF4 + 2H2O
- 4 K + SiF4 → 4 KF + Si
У тому ж році Берцеліусом був отриманий перший безпосередній прекурсор силіційорганічних сполук, (SiCl4).
- Si + 2 Cl2 → SiCl4
Тільки через 23 роки дією етанолу на тетрахлорид кремнію була синтезована перша органічна сполука, що містить силіцій — тетраетилортосилікат (Si(OEt)4).
- SiCl4 + 4 EtOH → Si(OEt)4 + 4 HCl
Ще через 17 років (1863) перші силіційорганічні сполуки були синтезовані Фріделем і Крафтсом дією на тетрахлорид кремнію.
- 2 R2Zn + SiCl4 → 2 ZnCl2 + SiR4
Упродовж десяти наступних років, застосовуючи дуже проблематичні методи, Фрідель та Ладенбург отримали ряд нових силіційорганічних сполук дією натрію та етилцінку на тетраетил ортосилікат: SiEt(OEt)3, SiEt2(OEt)2, SiEt3(OEt), SiEt4 та SiHEt3. У цей час були отримані також Si2Et6, SiH(OEt)3, а також перші ароматичні силіційорганічні сполуки, SiPhCl3 та SiPhEt3. У 1885 році Поліс реакцією і хлоробензену у присутності натрію отримав , першу силіційорганічну сполуку, що є твердою за нормальних умов.
- SiCl4 + 4 PhCl + 4 Na → SiPh4 + 4 NaCl
З тетрафенілсилану за допомогою пентахлориду фосфору були отримані трифенілхлоросилан та трифенілсиланол. У 1899 році Кіппінг почав дослідження з метою синтезу силіційорганічних сполук, що мають хіральний атом силіцію. Дуже швидко з'ясувалось, що їснує велика різниця між органічними речовинами та їхніми силіцієвими аналогами. Тому 1904 році він почав дослідження реацій тетрахлориду кремнію з реактивами Гріньяра. За тридцять років були знайдені методи сінтезу алкіл та арилзаміщених силанів та хлоросиланів, та досліджені їхні властивості. За допомогою гідролізу хлоросиланів були отримані силаноли та силандіоли. Спроби розширити кількість силіційорганічних сполук, та знайти їм використання не привели до значних успіхів. У 1939 році Кіппінг у своїй бейкерівській лекції робить огляд успіхів силіційорганічної хімії та приходить до висновку, що «переспектива близького і важливого розвитку у цій галузі органічної хімії не здається багатообіцяючою».
У 40-х роках 20-го століття почалося комерційне виробництво кремнієвих полімерів і це дало поштовх розвитку хімії силіційорганічних сполук.
Поширення у природі
Взагалі вважається, що сполуки, що містять зв'язок Si-C, відсутні у природних біохімічних процесах. Проте повідомляється, що у деяких видів водоростей ці сполуки з'являються у вигляді короткоживучих інтермедіатів.
2016 року Калтехівська група Френсіс Арнольд методом молекулярної [en] змайструвала білок, що синтезує силіційорганічні сполуки в бактеріях .
Сполуки кремнію з насиченими зв'язками
У більшості наявних силіційорганічних сполук Силіцій знаходиться у стані sp3-гібридізації, та утворює 4 ковалентних зв'язки.
Зв'язки Si-H та Si-галоген
Зв'язок Si-H має зворотну полярність відносно до зв'язку C-H, тобто атом водню має частковий від'ємний заряд (гідридний характер). Енергія дисоціювання зв'язку Si-H залежить від сусідніх атомів, і може змінюватися у межах від 384 кДж/моль для SiH4 до 419 кДж/моль для SiHF3. Зв'язок Si-F є найстабільнішім з відомих ковалентних зв'язків.
Зв'язки Si-C та Si-Si
Зв'язок Si-C є трохи довшим за зв'язок C-C (186 нм та 154 нм відповідно) та слабкішім за нього (457 кДж/моль та 607кДж/моль відповідно). Завдяки більшої електронегативності Карбону відносно Силікону (2.55 та 1.90 відповідно) цей зв'язок має певну полярність. Це завдає Карбону певного нуклеофільного характеру.
Насичені зв'язки Силіцію з іншими атомами
Зв'язок Si-O набагато стабільнішій ніж зв'язок C-O (809кДж/моль та 538 кДж/моль відповідно).
Сполуки кремнію з ненасиченими зв'язками
Однією з найважливішіх відмінностей Силіцію від Карбону є трудність синтезувати стабільні сполуки з подвійними або потрійними зв'язками, що містять Силікон. До 1967 року вважалось, що взагалі неможливо створити кратний зв'язок елементу третього періоду та нижче.
Зв'язки Si=C, Si=Si, Si≡C та Si≡Si
У 1967 році Гусельніков та Флауерс отримали незаперечне підтвердження формування короткоживучих речовин, силенів що містять подвійний зв'язок Si=C. У 1981 році Адріан Брук отримав перший стабільний силен, що містить зв'язок Si=C. У тому ж році Роберт Вест отримав перший стабільний , що містить зв'язок Si=Si. Силени та дісилени є термодінамічно нестабільними сполуками завдяки низьким енергіям п-зв'язків, що у свою чергу є наслідком поганого перекривання 3p-орбіталі Силіцію 2p-орбіталью Карбону та 3p-орбіталью Силіцію відповідно. Тому стабілізації досягається завдяки використанню громіздких замісників, (кінетична стабілізація) або замісників, що містять спряжені п-системи (термодинамічна стабілізація).
Бета-кремнієвий ефект
Силільна група, що знаходиться у бета-положенні відносно карбокатіону, стабілізує його. Це явище називається бета-силіцієвим ефектом. Стабілізація досягається через гіперкон'югацію порожньої p-орбіталі карбокатіону з сігма-орбіталью зв'язку Si-C.
Отримання силіційорганічних сполук
Другим важливим прекурсором силіційорганічних сполук, крім тетрахлоросилану, згаданого в історичному огляді, є , який отримують взаємодією силіцію з хлоридною кислотою.
- Si + 3 HCl → HSiCl3 + H2
Дихлоросилан може бути отриманий диспропорціонацією трихлоросилану:
- 2 SiHCl3 ⇔ SiCl4 + SiH2Cl2
Діхлоросилан може бути відновленний силаном до монохлоросилану за допомогою каталітичного процесу:
- SiH2Cl2 + SiH3 → 2 SiHCl3
Хлоросілани реагують із спиртами, утворюючи алкоксисилани:
- HSiCl3 + 3MeOH → HSi(MeO)3 + 3HCl
Алкоксисилани та хлоросілани реагують у свою чергу з карбометалічними сполуками (наприклад з реактивами Грин'яра), утворюючи силіційорганічні сполуки:
- HSiCl3 + 3 n-Bu-Li → n-Bu2SiH + 3LiCl: HSi(MeO)3 + 2 EtMgBr → Et2Si(MeO)H
Іншій засіб формування силіційорганічних сполук це гідросилілування подвійних та потрійних зв'язків Карбон-Карбон.
- Et3SiH + PhC≡CPh → Et3Si(Ph)C=CH(Ph)
Реакції силіційорганічних сполук та застосування в органічному синтезі
Перегрупування Брука
Перегрупування Брука — міграція силіційорганічної групи, при якій розривається зв'язок S-C та утворюється зв'язок Si-O. Рушійною силою є утворення особливо термодинамічно стабільного зв'язку Si-O.
Олефінування Петерсона
Олефінування Петерсона є представником великого класу реакцій карбонільних сполук. На першому етапі внаслідок атаки альфа-силілкарбаніона 1 на електрофільний атом вуглецю карбонільної сполуки формується аддукт 2 (бета-гідроксисилан). На другому етапі реакції від аддукту елімінує силанолят R3SiO-, що приводить до формування алкену. Рушійною силою реакції є висока термодинамічна стабільність зв'язку Si-O, що формується на другому етапі реакції.
В залежності від характеру замісників на альфа-силілкарбаніоні другий етап реакції може бути спонтанним, або, навпаки, потребувати жорстких умов. Привабливою особливістю реакції Петерсона є залежність її діастереоселективності від умов, в яких проводуться другий етап реакції. Таким чином один діастереомер 2 може в кислотних та лужних умовах давати два різних E/Z-ізомери, 3a або 3b.
Реакція Сакураї
Реакція Сакураї (також відома як реакція Хосомі — Сакураї) — органічна реакція між електрофільним атомом Карбону (наприклад карбонільної групи) з алілсиланом у присутності сильної кислоти Льюїса, що активує електрофіл.
Окиснення Флемінга-Тамао
Гідросилілування
Реакція приєднання зв'язку Si-H до зв'язку C=C або зв'язку C≡C, що каталізується комплексами перехідних металів, наприклад .
![image]()
Hydrosilylation with Triphenylsilyl hydride
Загальний механізм відображено на малюнку. Приєднання відбувається зазвичай проти правила Марковникова.
Відновлення гідросиланами
(1)
Захисні групи
Силільні етери широко використовуються як захисні групи для алкоголів. Захист звичайно відбувається реакцією алкоголя з силілхлоридом у лужному середовищі. Стійкість захисної групи до кислотного, або лужного середовища залежить від алкільних замісників на атомі силіцію. Відносний опір силільних груп в кислому середовищі:
- TMS (1) < TES (64) < TBS (20000) < TIPS (700000) < TBDPS (5000000)
Відносний опір силільних груп у лужному середовищі:
- TMS (1) < TES (10-100) < TBS~TBDPS (20000) < TIPS (100000)
Зняття захисту відбувається звичайно за допомогою агентів, що містять фтор, наприклад фтороводень, або .
Силільні енолати та реакція Мукайами
Примітки
- Robert West and Thomas J. Barton J. Chem. Educ., 1980, 57 (3), p 165, DOI:0.1021/ed057p165
- F.S. Kipping Proc. R. Soc. Lond. A 1937 159, DOI:10.1098/rspa.1937.0063
- Stephen D. Kinrade, Ashley-M. E. Gillson and Christopher T. G. Knight (2002), Silicon-29 NMR evidence of a transient hexavalent silicon complex in the diatom Navicula pelliculosa. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 307–309, DOI:10.1039/b105379p
- Kan, S. B. Jennifer; Lewis, Russell D.; Chen, Kai; Arnold, Frances H. (25 листопада 2016). Directed evolution of cytochrome c for carbon–silicon bond formation: Bringing silicon to life. Science. 354 (6315): 1048—1051. doi:10.1126/science.aah6219. Процитовано 25 листопада 2016.
- Castelvecchi, Davide (24 листопада 2016). Living cells bind silicon and carbon for the first time. Nature. doi:10.1038/nature.2016.21037. Процитовано 25 листопада 2016.
- The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond L. E. Gusel'Nikov and M. C. Flowers Chem. Commun. (London), 1967, 864–865, DOI:10.1039/C19670000864
- Vorotyntsev, V., Mochalov, G., Kolotilova, M., Kinetics of Dichlorosilane Separation from a Mixture of Chlorosilanes by Distillation Using a Regular Packing, Theoretical Foundations of Chemical Engineering, 38(4), 355–359
- van Staden, L. F.; Gravestock, D.; Ager, D. (2002), J. Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 195–200 DOI:10.1039/A908402I
- «Hydrosilylation A Comprehensive Review on Recent Advances» B. Marciniec (ed.), Advances in Silicon Science, Springer Science, 2009. DOI:10.1007/978-1-4020-8172-9
 | Це незавершена стаття з хімії. Ви можете проєкту, виправивши або дописавши її. |
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Sili cijorgani chni spolu ki kre mnijorgani chni spolu ki organichni spoluki do skladu yakih vhodit silicij bezposeredno zv yazanij z karbonom Karbon siliciyevij zv yazokIstoriya silicijorganichnih spolukU 1823 roci Bercelius otrimav chistij kremnij diyeyu metalichnogo kaliyu na sho u svoyu chergu buv otrimanij diyeyu ftorovodnyu na dioksid kremniyu 4 HF SiO2 SiF4 2H2O 4 K SiF4 4 KF Si U tomu zh roci Berceliusom buv otrimanij pershij bezposerednij prekursor silicijorganichnih spoluk SiCl4 Si 2 Cl2 SiCl4 Tilki cherez 23 roki diyeyu etanolu na tetrahlorid kremniyu bula sintezovana persha organichna spoluka sho mistit silicij tetraetilortosilikat Si OEt 4 SiCl4 4 EtOH Si OEt 4 4 HCl She cherez 17 rokiv 1863 pershi silicijorganichni spoluki buli sintezovani Fridelem i Kraftsom diyeyu na tetrahlorid kremniyu 2 R2Zn SiCl4 2 ZnCl2 SiR4 Uprodovzh desyati nastupnih rokiv zastosovuyuchi duzhe problematichni metodi Fridel ta Ladenburg otrimali ryad novih silicijorganichnih spoluk diyeyu natriyu ta etilcinku na tetraetil ortosilikat SiEt OEt 3 SiEt2 OEt 2 SiEt3 OEt SiEt4 ta SiHEt3 U cej chas buli otrimani takozh Si2Et6 SiH OEt 3 a takozh pershi aromatichni silicijorganichni spoluki SiPhCl3 ta SiPhEt3 U 1885 roci Polis reakciyeyu i hlorobenzenu u prisutnosti natriyu otrimav pershu silicijorganichnu spoluku sho ye tverdoyu za normalnih umov SiCl4 4 PhCl 4 Na SiPh4 4 NaCl Z tetrafenilsilanu za dopomogoyu pentahloridu fosforu buli otrimani trifenilhlorosilan ta trifenilsilanol U 1899 roci Kipping pochav doslidzhennya z metoyu sintezu silicijorganichnih spoluk sho mayut hiralnij atom siliciyu Duzhe shvidko z yasuvalos sho yisnuye velika riznicya mizh organichnimi rechovinami ta yihnimi siliciyevimi analogami Tomu 1904 roci vin pochav doslidzhennya reacij tetrahloridu kremniyu z reaktivami Grinyara Za tridcyat rokiv buli znajdeni metodi sintezu alkil ta arilzamishenih silaniv ta hlorosilaniv ta doslidzheni yihni vlastivosti Za dopomogoyu gidrolizu hlorosilaniv buli otrimani silanoli ta silandioli Sprobi rozshiriti kilkist silicijorganichnih spoluk ta znajti yim vikoristannya ne priveli do znachnih uspihiv U 1939 roci Kipping u svoyij bejkerivskij lekciyi robit oglyad uspihiv silicijorganichnoyi himiyi ta prihodit do visnovku sho perespektiva blizkogo i vazhlivogo rozvitku u cij galuzi organichnoyi himiyi ne zdayetsya bagatoobicyayuchoyu Originalnij tekst angl Most if not all of the known types of organic derivatives of silicon have now been considered and it may be seen how few they are in comparison with those which are entirely organic as moreover the few which are known are very limited in their reactions the prospect of any immediate and important advance in this section of organic chemistry does not seem to be hopeful U 40 h rokah 20 go stolittya pochalosya komercijne virobnictvo kremniyevih polimeriv i ce dalo poshtovh rozvitku himiyi silicijorganichnih spoluk Poshirennya u prirodiVzagali vvazhayetsya sho spoluki sho mistyat zv yazok Si C vidsutni u prirodnih biohimichnih procesah Prote povidomlyayetsya sho u deyakih vidiv vodorostej ci spoluki z yavlyayutsya u viglyadi korotkozhivuchih intermediativ 2016 roku Kaltehivska grupa Frensis Arnold metodom molekulyarnoyi en zmajstruvala bilok sho sintezuye silicijorganichni spoluki v bakteriyah Spoluki kremniyu z nasichenimi zv yazkamiU bilshosti nayavnih silicijorganichnih spoluk Silicij znahoditsya u stani sp3 gibridizaciyi ta utvoryuye 4 kovalentnih zv yazki Zv yazki Si H ta Si galogen Zv yazok Si H maye zvorotnu polyarnist vidnosno do zv yazku C H tobto atom vodnyu maye chastkovij vid yemnij zaryad gidridnij harakter Energiya disociyuvannya zv yazku Si H zalezhit vid susidnih atomiv i mozhe zminyuvatisya u mezhah vid 384 kDzh mol dlya SiH4 do 419 kDzh mol dlya SiHF3 Zv yazok Si F ye najstabilnishim z vidomih kovalentnih zv yazkiv Zv yazki Si C ta Si Si Dokladnishe Reakciya Sakurayi Zv yazok Si C ye trohi dovshim za zv yazok C C 186 nm ta 154 nm vidpovidno ta slabkishim za nogo 457 kDzh mol ta 607kDzh mol vidpovidno Zavdyaki bilshoyi elektronegativnosti Karbonu vidnosno Silikonu 2 55 ta 1 90 vidpovidno cej zv yazok maye pevnu polyarnist Ce zavdaye Karbonu pevnogo nukleofilnogo harakteru Nasicheni zv yazki Siliciyu z inshimi atomami Zv yazok Si O nabagato stabilnishij nizh zv yazok C O 809kDzh mol ta 538 kDzh mol vidpovidno Spoluki kremniyu z nenasichenimi zv yazkamiOdniyeyu z najvazhlivishih vidminnostej Siliciyu vid Karbonu ye trudnist sintezuvati stabilni spoluki z podvijnimi abo potrijnimi zv yazkami sho mistyat Silikon Do 1967 roku vvazhalos sho vzagali nemozhlivo stvoriti kratnij zv yazok elementu tretogo periodu ta nizhche Zv yazki Si C Si Si Si C ta Si Si U 1967 roci Guselnikov ta Flauers otrimali nezaperechne pidtverdzhennya formuvannya korotkozhivuchih rechovin sileniv sho mistyat podvijnij zv yazok Si C U 1981 roci Adrian Bruk otrimav pershij stabilnij silen sho mistit zv yazok Si C U tomu zh roci Robert Vest otrimav pershij stabilnij sho mistit zv yazok Si Si Sileni ta disileni ye termodinamichno nestabilnimi spolukami zavdyaki nizkim energiyam p zv yazkiv sho u svoyu chergu ye naslidkom poganogo perekrivannya 3p orbitali Siliciyu 2p orbitalyu Karbonu ta 3p orbitalyu Siliciyu vidpovidno Tomu stabilizaciyi dosyagayetsya zavdyaki vikoristannyu gromizdkih zamisnikiv kinetichna stabilizaciya abo zamisnikiv sho mistyat spryazheni p sistemi termodinamichna stabilizaciya Beta kremniyevij efektSililna grupa sho znahoditsya u beta polozhenni vidnosno karbokationu stabilizuye jogo Ce yavishe nazivayetsya beta siliciyevim efektom Stabilizaciya dosyagayetsya cherez giperkon yugaciyu porozhnoyi p orbitali karbokationu z sigma orbitalyu zv yazku Si C Scheme 1 Silicon hyperconjugationOtrimannya silicijorganichnih spolukDrugim vazhlivim prekursorom silicijorganichnih spoluk krim tetrahlorosilanu zgadanogo v istorichnomu oglyadi ye yakij otrimuyut vzayemodiyeyu siliciyu z hloridnoyu kislotoyu Si 3 HCl HSiCl3 H2 Dihlorosilan mozhe buti otrimanij disproporcionaciyeyu trihlorosilanu 2 SiHCl3 SiCl4 SiH2Cl2 Dihlorosilan mozhe buti vidnovlennij silanom do monohlorosilanu za dopomogoyu katalitichnogo procesu SiH2Cl2 SiH3 2 SiHCl3 Hlorosilani reaguyut iz spirtami utvoryuyuchi alkoksisilani HSiCl3 3MeOH HSi MeO 3 3HCl Alkoksisilani ta hlorosilani reaguyut u svoyu chergu z karbometalichnimi spolukami napriklad z reaktivami Grin yara utvoryuyuchi silicijorganichni spoluki HSiCl3 3 n Bu Li n Bu2SiH 3LiCl HSi MeO 3 2 EtMgBr Et2Si MeO H Inshij zasib formuvannya silicijorganichnih spoluk ce gidrosililuvannya podvijnih ta potrijnih zv yazkiv Karbon Karbon Et3SiH PhC CPh Et3Si Ph C CH Ph Reakciyi silicijorganichnih spoluk ta zastosuvannya v organichnomu sinteziPeregrupuvannya Bruka Peregrupuvannya Bruka migraciya silicijorganichnoyi grupi pri yakij rozrivayetsya zv yazok S C ta utvoryuyetsya zv yazok Si O Rushijnoyu siloyu ye utvorennya osoblivo termodinamichno stabilnogo zv yazku Si O The Brook rearrangement Olefinuvannya Petersona Olefinuvannya Petersona ye predstavnikom velikogo klasu reakcij karbonilnih spoluk Na pershomu etapi vnaslidok ataki alfa sililkarbaniona 1 na elektrofilnij atom vuglecyu karbonilnoyi spoluki formuyetsya addukt 2 beta gidroksisilan Na drugomu etapi reakciyi vid adduktu eliminuye silanolyat R3SiO sho privodit do formuvannya alkenu Rushijnoyu siloyu reakciyi ye visoka termodinamichna stabilnist zv yazku Si O sho formuyetsya na drugomu etapi reakciyi The Peterson olefination V zalezhnosti vid harakteru zamisnikiv na alfa sililkarbanioni drugij etap reakciyi mozhe buti spontannim abo navpaki potrebuvati zhorstkih umov Privablivoyu osoblivistyu reakciyi Petersona ye zalezhnist yiyi diastereoselektivnosti vid umov v yakih provodutsya drugij etap reakciyi Takim chinom odin diastereomer 2 mozhe v kislotnih ta luzhnih umovah davati dva riznih E Z izomeri 3a abo 3b Reakciya Sakurayi Reakciya Sakurayi takozh vidoma yak reakciya Hosomi Sakurayi organichna reakciya mizh elektrofilnim atomom Karbonu napriklad karbonilnoyi grupi z alilsilanom u prisutnosti silnoyi kisloti Lyuyisa sho aktivuye elektrofil The Sakurai reaction Okisnennya Fleminga Tamao Summary of the Fleming Tamao oxidation Gidrosililuvannya Reakciya priyednannya zv yazku Si H do zv yazku C C abo zv yazku C C sho katalizuyetsya kompleksami perehidnih metaliv napriklad Hydrosilylation with Triphenylsilyl hydride Zagalnij mehanizm vidobrazheno na malyunku Priyednannya vidbuvayetsya zazvichaj proti pravila Markovnikova Vidnovlennya gidrosilanami 1 Zahisni grupi Sililni eteri shiroko vikoristovuyutsya yak zahisni grupi dlya alkogoliv Zahist zvichajno vidbuvayetsya reakciyeyu alkogolya z sililhloridom u luzhnomu seredovishi Stijkist zahisnoyi grupi do kislotnogo abo luzhnogo seredovisha zalezhit vid alkilnih zamisnikiv na atomi siliciyu Vidnosnij opir sililnih grup v kislomu seredovishi TMS 1 lt TES 64 lt TBS 20000 lt TIPS 700000 lt TBDPS 5000000 Vidnosnij opir sililnih grup u luzhnomu seredovishi TMS 1 lt TES 10 100 lt TBS TBDPS 20000 lt TIPS 100000 Znyattya zahistu vidbuvayetsya zvichajno za dopomogoyu agentiv sho mistyat ftor napriklad ftorovoden abo Sililni enolati ta reakciya Mukajami Zagalna budova sililnogo enolatu Ubersichtsreaktion mit Berucksichtigung der StereochemiePrimitkiRobert West and Thomas J Barton J Chem Educ 1980 57 3 p 165 DOI 0 1021 ed057p165 F S Kipping Proc R Soc Lond A 1937 159 DOI 10 1098 rspa 1937 0063 Stephen D Kinrade Ashley M E Gillson and Christopher T G Knight 2002 Silicon 29 NMR evidence of a transient hexavalent silicon complex in the diatomNavicula pelliculosa J Chem Soc Dalton Trans 307 309 DOI 10 1039 b105379p Kan S B Jennifer Lewis Russell D Chen Kai Arnold Frances H 25 listopada 2016 Directed evolution of cytochrome c for carbon silicon bond formation Bringing silicon to life Science 354 6315 1048 1051 doi 10 1126 science aah6219 Procitovano 25 listopada 2016 Castelvecchi Davide 24 listopada 2016 Living cells bind silicon and carbon for the first time Nature doi 10 1038 nature 2016 21037 Procitovano 25 listopada 2016 The thermal decomposition of 1 1 dimethyl 1 silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon carbon double bond L E Gusel Nikov and M C Flowers Chem Commun London 1967 864 865 DOI 10 1039 C19670000864 Vorotyntsev V Mochalov G Kolotilova M Kinetics of Dichlorosilane Separation from a Mixture of Chlorosilanes by Distillation Using a Regular Packing Theoretical Foundations of Chemical Engineering 38 4 355 359 van Staden L F Gravestock D Ager D 2002 J Chem Soc Rev 2002 31 195 200 DOI 10 1039 A908402I Hydrosilylation A Comprehensive Review on Recent Advances B Marciniec ed Advances in Silicon Science Springer Science 2009 DOI 10 1007 978 1 4020 8172 9 Ce nezavershena stattya z himiyi Vi mozhete dopomogti proyektu vipravivshi abo dopisavshi yiyi