Azərbaycanca
Беларускі
Dansk
Deutsch
Española
Français
Indonesia
Italiana
日本語
Қазақ
Lietuvos
Nederlands
Português
Русский
සිංහල
แบบไทย
Türkçe
Українська
中國人
United State
Afrikaans
Конденсація Пехмана — один із способів синтезу кумаринів, із застосуванням фенолу та карбонової кислоти або складного етеру, що містить β- карбонільну групу. Конденсація проводиться в кислих умовах. Механізм включає естерифікацію/переестерифікацію з наступною атакою активованого карбонільного орто на кисень для утворення нового кільця. Останній етап — дегідратація, як це спостерігається після кротонової конденсації. Відкрита німецьким хіміком Гансом фон Пехманом.
| Конденсація Пехмана | |
| Названо на честь | Ганс фон Пехман |
|---|---|
 Конденсація Пехмана у Вікісховищі | |
Механізм
Механізм реакції детально вивчений на теоретичному рівні. Дослідження показало, що реакція відбувається на оксо-формі, а не на енольній формі. Запропоновано три різні оксомаршрути.
З простими фенолами потрібні досить суворі умови, хоча вихід все одно може бути хорошим.
Із високоактивованими фенолами, такими як резорцин, реакцію можна проводити в набагато м'якших умовах. Це забезпечує шлях до похідних умбеліферону:
Для кумаринів, незаміщених у 4-положенні, спосіб вимагає використання формоцтової кислоти або складного ефіру. Вони нестабільні і комерційно недоступні, але кислота може вироблятися in situ з яблучної та сірчаної кислоти при температурі понад 100 ° С Відразу після утворення формоцтова кислота здійснює конденсацію Пехмана. У наведеному прикладі виробляється умбеліферон, хоча і з низьким кінцевим виходом:
Циклізація хромонів Симоніса
У іншому варіанті реакція фенолів, бета-кетоефірів та пентоксиду фосфору дає . Ця реакція називається циклізацією хромонів Симоніса. Кетон у кетоефірі активується P2O5 для реакції спочатку з гідроксильною групою фенолу, а складна ефірна група в ньому потім активується для електрофільної атаки арени.
Дивитися також
Джерела
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — .
Примітки
- J. A. Joule, K. Mills Heterocyclic Chemistry, 4th edition, Blackwell Science, Oxford, UK, 2000.
- H. v. Pechmann (1884). . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 17 (1): 929—936. doi:10.1002/cber.188401701248. Архів оригіналу за 13 липня 2021. Процитовано 7 березня 2021.
- Daru, János; Stirling, András (4 листопада 2011). Mechanism of the Pechmann Reaction: A Theoretical Study. The Journal of Organic Chemistry. 76 (21): 8749—8755. doi:10.1021/jo201439u. PMID 21932799.
- E. Petschek, H. Simonis, Ber. 46, 2014 (1913).
- Name reactions: a collection of detailed reaction mechanisms, Jie Jack Li
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Kondensaciya Pehmana odin iz sposobiv sintezu kumariniv iz zastosuvannyam fenolu ta karbonovoyi kisloti abo skladnogo eteru sho mistit b karbonilnu grupu Kondensaciya provoditsya v kislih umovah Mehanizm vklyuchaye esterifikaciyu pereesterifikaciyu z nastupnoyu atakoyu aktivovanogo karbonilnogo orto na kisen dlya utvorennya novogo kilcya Ostannij etap degidrataciya yak ce sposterigayetsya pislya krotonovoyi kondensaciyi Vidkrita nimeckim himikom Gansom fon Pehmanom Kondensaciya Pehmana Nazvano na chestGans fon Pehman Kondensaciya Pehmana u VikishovishiMehanizmMehanizm reakciyi detalno vivchenij na teoretichnomu rivni Doslidzhennya pokazalo sho reakciya vidbuvayetsya na okso formi a ne na enolnij formi Zaproponovano tri rizni oksomarshruti Z prostimi fenolami potribni dosit suvori umovi hocha vihid vse odno mozhe buti horoshim Kondensaciya Pehmana u zastosuvanni do 4 metilkumarinu Iz visokoaktivovanimi fenolami takimi yak rezorcin reakciyu mozhna provoditi v nabagato m yakshih umovah Ce zabezpechuye shlyah do pohidnih umbeliferonu Kondensaciya Pehmana u zastosuvanni do 7 gidroksi 4 metilkumarinu Dlya kumariniv nezamishenih u 4 polozhenni sposib vimagaye vikoristannya formoctovoyi kisloti abo skladnogo efiru Voni nestabilni i komercijno nedostupni ale kislota mozhe viroblyatisya in situ z yabluchnoyi ta sirchanoyi kisloti pri temperaturi ponad 100 S Vidrazu pislya utvorennya formoctova kislota zdijsnyuye kondensaciyu Pehmana U navedenomu prikladi viroblyayetsya umbeliferon hocha i z nizkim kincevim vihodom Kondensaciya Pehmana u zastosuvanni do umbeliferonuCiklizaciya hromoniv SimonisaU inshomu varianti reakciya fenoliv beta ketoefiriv ta pentoksidu fosforu daye Cya reakciya nazivayetsya ciklizaciyeyu hromoniv Simonisa Keton u ketoefiri aktivuyetsya P2O5 dlya reakciyi spochatku z gidroksilnoyu grupoyu fenolu a skladna efirna grupa v nomu potim aktivuyetsya dlya elektrofilnoyi ataki areni Divitisya takozhKondensaciya aldolu Reakciya PerkinaDzherelaGlosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0 PrimitkiJ A Joule K Mills Heterocyclic Chemistry 4th edition Blackwell Science Oxford UK 2000 H v Pechmann 1884 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 17 1 929 936 doi 10 1002 cber 188401701248 Arhiv originalu za 13 lipnya 2021 Procitovano 7 bereznya 2021 Daru Janos Stirling Andras 4 listopada 2011 Mechanism of the Pechmann Reaction A Theoretical Study The Journal of Organic Chemistry 76 21 8749 8755 doi 10 1021 jo201439u PMID 21932799 E Petschek H Simonis Ber 46 2014 1913 Name reactions a collection of detailed reaction mechanisms Jie Jack Li