Реакція Вільямсона

Реакція Ві́льямсона — це хімічна реакція між алкоголятами та галогенпохідними вуглеводнів, в результаті якої утворюються прості ефіри або тіоефіри. Застосовується для синтезу несиметричних етерів та епоксидів. Загальне рівняння:

Реакція Вільямсона
Названо на честь	^d
Реакція Вільямсона у Вікісховищі

${\displaystyle {\ce {R-O(S)- + Hal-R ->R-O(S)-R + Hal-}}}$

Окрім алкілгалогенідів можуть бути використані й інші алкілюючі агенти, такі як алкілсульфати.

Механізм

Механізм реакції S_N2, за яким йде реакція між первинними алкоголятами та галогенпохідними. В даному випадку Nu = R-O

Реакція може йти за механізмом S_N1 або S_N2 залежно від реагентів та умов. Якщо галогеналкани є первинними, реакція йде за механізмом S_N2.

Оскільки алкоголяти — дуже сильні основи, галогенопохідні можуть вступати в реакції дегідрогалогенування. Найлегше воно проходить на третинних галогенпохідних; тому, для придушення цієї побічної реакції застосовують первинні галогенпохідні та третинні алкоголяти.

У випадку участі в реакції алкенільних галогенідів (наприклад, вінілхлориду), реакція протікає за механізмом відщеплення—приєднання (E2—A_N):

${\displaystyle {\ce {H-CH=CH-Cl->[{+NaOR}][{-NaCl,\ -HOR}]CHCH->[{+HOR}]CH_{2}=CH-OR}}}$

Сполуки, які можуть бути отримані за цією реакцією

Ортоестери

Ортоестери мають три алкоксидні групи біля одного атома карбону. Для їх синтезу використувуються тригалогеналкани:

${\displaystyle {\ce {R-CHal3 + 3 R-O- ->R-C(OR)3 + 3Hal-}}}$

Епоксиди

Для синтезу епоксидів за реакцією Вільямсона застосовують β-галогеноспирти; у такому випадку реакція проходить за механізмом інтрамолекулярного S_N2. Наприклад, з хлоретанолу отримують оксиран (а з 2-хлорпропанолу — метилоксиран):

Краун-поліетери

Краун-поліетери — це етери, які містять декілька атомів кисню в циклі. Вони також можуть бути отримані за допомогою реакції Вільямсона. Найперший отриманий за цією реакцію краун-поліетер — дибензо-[18]-краун-6 — був отриманий з натрієвої солі пірокатехолу та дихлоретилового етеру:

Тіоетери

Зазвичай у реакції Вільямсона утворюються етери, проте (солі тіолів) також взаємодіють з галогенпохідними вуглеводнів, утворюючи тіоетери.

Примітки

1. . www.orgsyn.org (англ.). Архів оригіналу за 12 листопада 2020. Процитовано 28 листопада 2020.
2. . www.chem.msu.su. Архів оригіналу за 27 червня 2020. Процитовано 28 листопада 2020.
3. . www.chem.msu.su. Архів оригіналу за 20 червня 2020. Процитовано 28 листопада 2020.

Література

• Ластухін Ю. О., Воронов С. А. Органічна хімія. — 3-є. — Львів: Центр Європи, 2006. — 864 с. — . (С.?)
• Vollhardt, Kurt Peter C.; Schore, Neil Eric. (2011). Organische Chemie (вид. 5., Auflage). Weinheim, Bergstr: Wiley-VCH. ISBN . OCLC 760140825. (С.?)
• Clayden, Jonathan. (2004). Organic chemistry. Oxford University Press. ISBN . OCLC 442120139. (С.?)
• Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — . (С.?)