Берлі́нська лазур (залізна блакить, турнбулева синь, прусський синій, паризька блакить, прусська блакить, гамбурзька синь, нойблау, мілорі) — синій пігмент з ідеалізованою формулою Fe7(CN)18. Інші назви: прусський синій, в художньому мистецтві — паризький синій. Турнбýлева синь — ця сама речовина, але добута з інших реагентів; завдяки дещо іншому складу має трохи інший колір. «Розчинна форма» берлінської лазурі має склад KFe[Fe(CN)6]. Берлінська лазур — один із перших синтетичних пігментів, тому в неї багато різних (комерційних) назв.
Берлінська лазур | |
---|---|
Подрібнена берлінська лазур, розмивання на папері | |
Пігмент берлінська лазур | |
Назва за IUPAC | Iron(II,III) hexacyanoferrate(II,III) |
Інші назви | залізна блакить турнбулева синь |
Ідентифікатори | |
Номер CAS | 14038-43-8 |
PubChem | 2724251 |
Номер EINECS | 237-875-5 |
DrugBank | DB06783 |
ChEBI | 30069 |
RTECS | V03AB31 |
Код ATC | V03AB31 |
SMILES | [Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#C[Fe-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N.N#C[Fe-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N.N#C[Fe-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N |
InChI | 1S/18CN.7Fe/c18*1-2;;;;;;;/q;;;;;;;;;;;;;;;;;;3*-4;4*+3 |
Номер Гмеліна | 1093743 |
Властивості | |
Молекулярна формула | C18Fe7N18 |
Молярна маса | 859,23 г/моль |
Зовнішній вигляд | Сині непрозорі кристали |
Фармакологія | |
Шляхи введення | Oral |
Небезпеки | |
MSDS | MSDS prussian blue |
Пов'язані речовини | |
Інші катіони |
|
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа) | |
Примітки картки |
Історія та походження назви
Точна дата винайдення берлінської лазурі невідома. Згідно з найбільш поширеною версією, вона була добута на початку XVIII століття (деякі джерела називають дату — 1704) в Берліні фарбувальником (Diesbach). Інтенсивний яскраво-синій колір сполуки і місце отримання дали початок назві. З сучасної точки зору, отримання берлінської лазурі полягало в осадженні гексаціаноферату (II) шляхом додавання до жовтої кров'яної солі солей заліза (II) (наприклад, «залізного купоросу») і подальшого окиснення до гексаціаноферату(II) заліза (IIІ) киснем повітря або перекисом водню. Можна також обійтися без окиснення, якщо відразу додавати до жовтої кров'яної солі солі заліза (III).
Інші назви цієї сполуки («залізна блакить», «прусський синій», «паризька блакить», «прусська блакить», «гамбурзька синь») також зумовлені красивим синім кольором сполуки.
Назва «турнбулева синь» походить від назви шотландської фірми , яка наприкінці XVIII століття виробляла фарби. У їх синтезі до червоної кров'яної солі додавали сіль заліза (II) (залізний купорос). При цьому утворювалась сполука, дуже схожа на берлінську лазур, такого ж красивого синього кольору. Остаточно той факт, що «берлінська лазур» і «турнбулева синь» — це одна й та сама речовина, був встановлений тільки в XX столітті, коли в 1928 було виміряно магнітні моменти цих сполук, а в 1936 отримано їх рентгенограми.
«Паризькою блакиттю» певний час називали очищену «берлінська лазур».
Добування
Метод приготування тримався в секреті до моменту публікації способу виробництва англійцем Вудвордом в 1724 р. Історично пігмент добували окисненням фероціанідів(II) заліза (II) — безбарвних твердих речовин із формулою M2Fe[Fe(CN)6], де M+ = Na+ або K+.
- FeSO4 + K4[Fe(CN)6] → K2Fe[Fe(CN)6]↓ + K2SO4
Одержаний білий осад гексаціаноферату(II) калію-заліза (II) (сіль Еверітта) швидко окиснюється киснем повітря до гексаціаноферату(II) калію-заліза (III), тобто «розчинної» берлінської лазурі.
Берлінську лазур також можна добути додаванням до розчинів гексаціаноферату (II) калію («жовтої кров'яної солі») солей тривалентного заліза. При цьому, залежно від умов проведення, реакція може йти за рівняннями:
- FeCl3 + K4[Fe(CN)6] → KFe[Fe(CN)6] + 3KCl
- 4FeCl3 + 3K4[Fe(CN)6] → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl
Продукт реакції також може містити кристалізаційну воду. Калієвмісну сполуку називають розчинною формою берлінської лазурі, хоча насправді вона так само нерозчинна, утворює колоїд. Осад гексаціаноферату (II) заліза (III) (розчинність 2·10−6 моль/л) носить назву «нерозчинна берлінська лазур».
Кристалічна структура
Кристалічна ґратка кубічна. У вершинах кубів розміщені іони Fe3+ та Fe2+, що чергуються, тобто найближчі 6 сусідів катіону Fe3+ є катіонами Fe2+ і навпаки. Ціанід-іони розміщені уздовж ребер кубів атомом вуглецю до Fe2+ і азоту до Fe3+. Всередині кубу може знаходитися молекула води для нерозчинної форми (ступінь гідратації Fe7(CN)18·xH2O становить x = 14–16) або катіони калію для розчинної форми.
Властивості
Термічне розкладання берлінської лазурі відбувається за схемами:
- при 200 °C:
- 3Fe4[Fe(CN)6]3 → 6(CN)2 + 7Fe2[Fe(CN)6]
- при 560 °C:
- Fe2[Fe(CN)6] → 3N2 + Fe3C + 5C
Цікавою властивістю нерозчинної форми берлінської лазурі є те, що вона, бувши напівпровідником, при дуже сильному охолодженні (нижче 5,5 К) стає феромагнетиком — унікальна властивість серед координаційних сполук металів.
Застосування
Як пігмент
Застосовується як синій пігмент з торговою назвою «мілорі». Колір пігменту змінюється від темно-синього до ясно-синього в міру збільшення вмісту калію. Інтенсивний яскраво-синій колір берлінської лазурі обумовлений, ймовірно, одночасною наявністю заліза з різними ступенями окиснення, оскільки наявність у сполуках атомів одного елементу з різними ступенями окиснення часто веде до появи або посилення кольоровості.
Темна лазур жорстка, важко змочується і диспергується, спливаючи, дає дзеркальне відбивання жовто-червоних променів («бронзовіє»).
Покривна здатність темної лазурі 20 г/м², світлої 10 г/м². [ru] 40–60 г/100г. Нерозчинна у воді, неотруйна, добре фарбує, не втрачає своїх властивостей під впливом світла та повітря. Стійка при нагріванні до 180 °C, а також до дії кислот, але легко розкладається навіть найслабшими лугами.
Завдяки добрій покривній здатності та красивому синьому кольору, сполука знаходить широке застосування як пігмент для виготовлення фарб і емалей. Також її застосовують у виробництві друкарських фарб, синього копіювального паперу, підфарбовування безбарвних полімерів типу поліетилену.
Застосування лазурі обмежене її нестійкістю до лугів, під дією яких розкладається з виділенням гідроксиду заліза Fe(OH)3. Вона не може використовуватися в композиційних матеріалах, що мають у своєму складі лужні компоненти, і для фарбування по вапняному тиньку. В таких матеріалах як синій пігмент зазвичай використовують органічний пігмент блакитний фталоціаніновий.
В хімії
Реакції прямого добування пігменту використовуються в аналітичній хімії для якісного визначення катіонів Fe2+ та Fe3+. Також використовується як комплексоутворюючий агент, наприклад, для отримання .
В медицині
Використовується як антидот при отруєнні солями талію і цезію. Код АТХ V03AB31.
Інші сфери застосування
Доки мокре копіювання документів і креслень не було витіснене сухим, берлінська лазур була основним утворювальним пігментом в процесі світлокопіювання (так звані «синьки», процес ціанотипія).
У суміші з олійними матеріалами використовується для контролю щільності прилягання поверхонь і якості їх обробки. Для цього поверхні натирають зазначеною сумішшю, потім з'єднують. Залишки нестертої синьої суміші вказують глибші місця.
Токсичність
Не є токсичною речовиною. Хоча в її складі і є ціанідний аніон CN–, він міцно пов'язаний в стійкому комплексному гексаціаноферат(II)-аніоні (константа нестійкості цього аніону становить лише 4·10−36).
Примітки
- Лазур sum.in.ua
- Лазур slovnyk.me
Див. також
- Галерея зображень ціанотипів у проекті Wikimedia Commons
- Prussian Blue
Ця стаття не містить . (грудень 2016) |
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
U Vikipediyi ye statti pro inshi znachennya cogo termina Lazur Berli nska lazur zalizna blakit turnbuleva sin prusskij sinij parizka blakit prusska blakit gamburzka sin nojblau milori sinij pigment z idealizovanoyu formuloyu Fe7 CN 18 Inshi nazvi prusskij sinij v hudozhnomu mistectvi parizkij sinij Turnbyleva sin cya sama rechovina ale dobuta z inshih reagentiv zavdyaki desho inshomu skladu maye trohi inshij kolir Rozchinna forma berlinskoyi lazuri maye sklad KFe Fe CN 6 Berlinska lazur odin iz pershih sintetichnih pigmentiv tomu v neyi bagato riznih komercijnih nazv Berlinska lazur Podribnena berlinska lazur rozmivannya na paperi Pigment berlinska lazur Nazva za IUPAC Iron II III hexacyanoferrate II III Inshi nazvi zalizna blakit turnbuleva sin prusskij sinij parizka blakit prusska blakit gamburzka sin nojblau milori Identifikatori Nomer CAS 14038 43 8PubChem 2724251Nomer EINECS 237 875 5DrugBank DB06783ChEBI 30069RTECS V03AB31Kod ATC V03AB31SMILES Fe 3 Fe 3 Fe 3 Fe 3 N C Fe 4 C N C N C N C N C N N C Fe 4 C N C N C N C N C N N C Fe 4 C N C N C N C N C NInChI 1S 18CN 7Fe c18 1 2 q 3 4 4 3Nomer Gmelina 1093743 Vlastivosti Molekulyarna formula C18Fe7N18 Molyarna masa 859 23 g mol Zovnishnij viglyad Sini neprozori kristali Farmakologiya Shlyahi vvedennya Oral Nebezpeki MSDS MSDS prussian blue Pov yazani rechovini Inshi kationi Yaksho ne zaznacheno inshe dani navedeno dlya rechovin u standartnomu stani za 25 C 100 kPa Instrukciya z vikoristannya shablonu Primitki kartkiIstoriya ta pohodzhennya nazviTochna data vinajdennya berlinskoyi lazuri nevidoma Zgidno z najbilsh poshirenoyu versiyeyu vona bula dobuta na pochatku XVIII stolittya deyaki dzherela nazivayut datu 1704 v Berlini farbuvalnikom Diesbach Intensivnij yaskravo sinij kolir spoluki i misce otrimannya dali pochatok nazvi Z suchasnoyi tochki zoru otrimannya berlinskoyi lazuri polyagalo v osadzhenni geksacianoferatu II shlyahom dodavannya do zhovtoyi krov yanoyi soli solej zaliza II napriklad zaliznogo kuporosu i podalshogo okisnennya do geksacianoferatu II zaliza III kisnem povitrya abo perekisom vodnyu Mozhna takozh obijtisya bez okisnennya yaksho vidrazu dodavati do zhovtoyi krov yanoyi soli soli zaliza III Inshi nazvi ciyeyi spoluki zalizna blakit prusskij sinij parizka blakit prusska blakit gamburzka sin takozh zumovleni krasivim sinim kolorom spoluki Nazva turnbuleva sin pohodit vid nazvi shotlandskoyi firmi yaka naprikinci XVIII stolittya viroblyala farbi U yih sintezi do chervonoyi krov yanoyi soli dodavali sil zaliza II zaliznij kuporos Pri comu utvoryuvalas spoluka duzhe shozha na berlinsku lazur takogo zh krasivogo sinogo koloru Ostatochno toj fakt sho berlinska lazur i turnbuleva sin ce odna j ta sama rechovina buv vstanovlenij tilki v XX stolitti koli v 1928 bulo vimiryano magnitni momenti cih spoluk a v 1936 otrimano yih rentgenogrami Parizkoyu blakittyu pevnij chas nazivali ochishenu berlinska lazur DobuvannyaMetod prigotuvannya trimavsya v sekreti do momentu publikaciyi sposobu virobnictva anglijcem Vudvordom v 1724 r Istorichno pigment dobuvali okisnennyam ferocianidiv II zaliza II bezbarvnih tverdih rechovin iz formuloyu M2Fe Fe CN 6 de M Na abo K FeSO4 K4 Fe CN 6 K2Fe Fe CN 6 K2SO4 Oderzhanij bilij osad geksacianoferatu II kaliyu zaliza II sil Everitta shvidko okisnyuyetsya kisnem povitrya do geksacianoferatu II kaliyu zaliza III tobto rozchinnoyi berlinskoyi lazuri Berlinsku lazur takozh mozhna dobuti dodavannyam do rozchiniv geksacianoferatu II kaliyu zhovtoyi krov yanoyi soli solej trivalentnogo zaliza Pri comu zalezhno vid umov provedennya reakciya mozhe jti za rivnyannyami FeCl3 K4 Fe CN 6 KFe Fe CN 6 3KCl 4FeCl3 3K4 Fe CN 6 Fe4 Fe CN 6 3 12KCl Produkt reakciyi takozh mozhe mistiti kristalizacijnu vodu Kaliyevmisnu spoluku nazivayut rozchinnoyu formoyu berlinskoyi lazuri hocha naspravdi vona tak samo nerozchinna utvoryuye koloyid Osad geksacianoferatu II zaliza III rozchinnist 2 10 6 mol l nosit nazvu nerozchinna berlinska lazur Kristalichna strukturaKristalichna gratka kubichna U vershinah kubiv rozmisheni ioni Fe3 ta Fe2 sho cherguyutsya tobto najblizhchi 6 susidiv kationu Fe3 ye kationami Fe2 i navpaki Cianid ioni rozmisheni uzdovzh reber kubiv atomom vuglecyu do Fe2 i azotu do Fe3 Vseredini kubu mozhe znahoditisya molekula vodi dlya nerozchinnoyi formi stupin gidrataciyi Fe7 CN 18 xH2O stanovit x 14 16 abo kationi kaliyu dlya rozchinnoyi formi VlastivostiTermichne rozkladannya berlinskoyi lazuri vidbuvayetsya za shemami pri 200 C 3Fe4 Fe CN 6 3 6 CN 2 7Fe2 Fe CN 6 pri 560 C Fe2 Fe CN 6 3N2 Fe3C 5C Cikavoyu vlastivistyu nerozchinnoyi formi berlinskoyi lazuri ye te sho vona buvshi napivprovidnikom pri duzhe silnomu oholodzhenni nizhche 5 5 K staye feromagnetikom unikalna vlastivist sered koordinacijnih spoluk metaliv ZastosuvannyaYak pigment Zastosovuyetsya yak sinij pigment z torgovoyu nazvoyu milori Kolir pigmentu zminyuyetsya vid temno sinogo do yasno sinogo v miru zbilshennya vmistu kaliyu Intensivnij yaskravo sinij kolir berlinskoyi lazuri obumovlenij jmovirno odnochasnoyu nayavnistyu zaliza z riznimi stupenyami okisnennya oskilki nayavnist u spolukah atomiv odnogo elementu z riznimi stupenyami okisnennya chasto vede do poyavi abo posilennya kolorovosti Temna lazur zhorstka vazhko zmochuyetsya i disperguyetsya splivayuchi daye dzerkalne vidbivannya zhovto chervonih promeniv bronzoviye Pokrivna zdatnist temnoyi lazuri 20 g m svitloyi 10 g m ru 40 60 g 100g Nerozchinna u vodi neotrujna dobre farbuye ne vtrachaye svoyih vlastivostej pid vplivom svitla ta povitrya Stijka pri nagrivanni do 180 C a takozh do diyi kislot ale legko rozkladayetsya navit najslabshimi lugami Zavdyaki dobrij pokrivnij zdatnosti ta krasivomu sinomu koloru spoluka znahodit shiroke zastosuvannya yak pigment dlya vigotovlennya farb i emalej Takozh yiyi zastosovuyut u virobnictvi drukarskih farb sinogo kopiyuvalnogo paperu pidfarbovuvannya bezbarvnih polimeriv tipu polietilenu Zastosuvannya lazuri obmezhene yiyi nestijkistyu do lugiv pid diyeyu yakih rozkladayetsya z vidilennyam gidroksidu zaliza Fe OH 3 Vona ne mozhe vikoristovuvatisya v kompozicijnih materialah sho mayut u svoyemu skladi luzhni komponenti i dlya farbuvannya po vapnyanomu tinku V takih materialah yak sinij pigment zazvichaj vikoristovuyut organichnij pigment blakitnij ftalocianinovij V himiyi Reakciyi pryamogo dobuvannya pigmentu vikoristovuyutsya v analitichnij himiyi dlya yakisnogo viznachennya kationiv Fe2 ta Fe3 Takozh vikoristovuyetsya yak kompleksoutvoryuyuchij agent napriklad dlya otrimannya V medicini Vikoristovuyetsya yak antidot pri otruyenni solyami taliyu i ceziyu Kod ATH V03AB31 Inshi sferi zastosuvannya Doki mokre kopiyuvannya dokumentiv i kreslen ne bulo vitisnene suhim berlinska lazur bula osnovnim utvoryuvalnim pigmentom v procesi svitlokopiyuvannya tak zvani sinki proces cianotipiya U sumishi z olijnimi materialami vikoristovuyetsya dlya kontrolyu shilnosti prilyagannya poverhon i yakosti yih obrobki Dlya cogo poverhni natirayut zaznachenoyu sumishshyu potim z yednuyut Zalishki nestertoyi sinoyi sumishi vkazuyut glibshi miscya ToksichnistNe ye toksichnoyu rechovinoyu Hocha v yiyi skladi i ye cianidnij anion CN vin micno pov yazanij v stijkomu kompleksnomu geksacianoferat II anioni konstanta nestijkosti cogo anionu stanovit lishe 4 10 36 PrimitkiLazur sum in ua Lazur slovnyk meDiv takozhGalereya zobrazhen cianotipiv u proekti Wikimedia Commons Prussian Blue Cya stattya ne mistit posilan na dzherela Vi mozhete dopomogti polipshiti cyu stattyu dodavshi posilannya na nadijni avtoritetni dzherela Material bez dzherel mozhe buti piddano sumnivu ta vilucheno gruden 2016