Перйода т Де сса Ма ртіна англ Dess Martin periodinane англ DMP хімічна сполука похідна полівалентного йоду Використовує

Перйода́т Де́сса — Ма́ртіна (англ. Dess–Martin periodinane, англ. DMP) — хімічна сполука, похідна полівалентного йоду. Використовується в синтетичній органічній хімії як реагент для селективного окиснення первинних спиртів до альдегідів, а також вторинних спиртів до кетонів. Реагент названий в честь американських хіміків Даніела Бенжаміна Десса та Джеймса Куллена Мартіна, які розробили його в році.

Перйодат Деса-Мартіна


Назва за IUPAC	1,1,1-Триацетокси-1,1-дигідро- 1,2-бензйодоксол-3(1H)-он
Інші назви	Перйодат Десса — Мартіна
Ідентифікатори
Номер CAS	87413-09-0
PubChem	159087
Номер EINECS	672-328-8
SMILES	CC(=O)OI1(c2ccccc2C(=O)O1)(OC(=O)C)OC(=O)C
InChI	1S/C13H13IO8/c1-8(15)19-14(20-9(2)16,21-10(3)17)12-7-5-4-6-11(12)13(18)22-14/h4-7H,1-3H3
Властивості
Молекулярна формула	C₁₃H₁₃I O₈
Молярна маса	424,14
Зовнішній вигляд	білий порошок кристалічна речовина
Густина	1,362 г/см³
Т_пл	103 – 133
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)

Примітки картки

Використання цього реагенту дає певні переваги порівняно з іншими методами окиснення. Так, перйодат Десса—Мартіна діє в умовах нейтрального pH, кімнатної температури і зазвичай дає кращі виходи, хемоселективність, не взаємодіє із чутливими захисними групами на відміну від .

Синтез

Механізм окиснення

Перйодат Десса—Мартіна в основному використовується як окисник для складних, чутливих і багатофункціональний спиртів. Однією з причин його ефективності є висока селективність по відношенню до комплексоутворення з гідроксильною групою, що дозволяє спиртам швидко виконувати обмін лігандом, перший крок в реакції окиснення. (Протонний ЯМР) показав, що використання одного еквіваленту спирту призводить до утворення інтермедіату диацетоксиалкоксиперйодату. Ацетат потім діє як основи депротонуючи α-H біля спиртової групи, що призводить до утворення карбонільної сполуки, йодату та оцтової кислоти.

Якщо в реакцію вступає діол або більш ніж один еквівалент спирту, то формується ацетоксидиалкоксиперйодат. У зв'язку з тим, що даний перйодат є нестабільним, окиснення відбувається набагато швидше.

Див. також

Вікісховище має мультимедійні дані за темою: Перйодат Десса — Мартіна

Примітки

Dess, D. B.; Martin, J. C. (1983). Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. J. Org. Chem. 48: 4155. doi:10.1021/jo00170a070.
Boeckman, R. J. In «Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis»; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, pp. 4982-4987. (Review)
Dess, D. B.; Martin, J. C. (1991). A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. J. Am. Chem. Soc. 113: 7277. doi:10.1021/ja00019a027.

Джерела

Clayden J., Greeves N., Warren S. Organic chemistry. — 2nd ed. — Oxford University Press, 2012. — .

Це незавершена стаття про органічну сполуку.
Ви можете проєкту, виправивши або дописавши її.

[Dess_Martin_1983-1] Dess, D. B.; Martin, J. C. (1983). Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. J. Org. Chem. 48: 4155. doi:10.1021/jo00170a070.

[2] Boeckman, R. J. In «Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis»; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, pp. 4982-4987. (Review)

[Dess_Martin_1991-3] Dess, D. B.; Martin, J. C. (1991). A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. J. Am. Chem. Soc. 113: 7277. doi:10.1021/ja00019a027.