Azərbaycanca AzərbaycancaБеларускі БеларускіDansk DanskDeutsch DeutschEspañola EspañolaFrançais FrançaisIndonesia IndonesiaItaliana Italiana日本語 日本語Қазақ ҚазақLietuvos LietuvosNederlands NederlandsPortuguês PortuguêsРусский Русскийසිංහල සිංහලแบบไทย แบบไทยTürkçe TürkçeУкраїнська Українська中國人 中國人United State United StateAfrikaans Afrikaans
Підтримка
www.wikidata.uk-ua.nina.az

Хінолі н органічна речовина ароматична гетероциклічна сполука Молекула складається з двох анельваних ароматичних шестичл

Хінолін

Хінолін

Хінолі́н — органічна речовина, ароматична гетероциклічна сполука. Молекула складається з двох анельваних ароматичних шестичленних кілець — бензенового та піридинового. Брутто-формула C9H7N. Хінолін може розглядатися як молекула нафталіну у якій один з вуглеців заміщено на азот. Хінолін — безбарвна, гігроскопічна рідина.Дипольний момент молекули становить 2,29 D

Хінолін
image
image
Назва за IUPAC Хінолін
Інші назви 1-бензазин, 1-азанафтален, бензо[b]піридин
Властивості
Молекулярна формула C9H7N
Молярна маса 129,16 г/моль
Густина 1,093 г/мл
Тпл −15 °C
Ткип 108—110 °C/11mm Hg
Розчинність (вода) Soluble
Кислотність (pKa) 4.85
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Примітки картки

Поширення у природі

image
Chinarinde (Cinchona officinalis)

У вільній формі хінолін у природі не зустрічається. Проте хінолінове ядро входить до складу багатьох алкалоїдів.

Номенклатура

image
Нумерація атомів хінолінового кільця

Хінолін також можна називати Бензопіридин та 1-Азанафтален

Отримання

Промисловий метод

Синтез хіноліну з аніліну та гліцерину (синтез Скраупа) було проведено Зденко Скраупом в 1880 році.

image
  • Синтез за Фрідлендером у присутності кислот Льюїса,:
image
  • Синтез за Нематовскі (Niemantowski):

Інші шляхи синтезу

Відомо багато синететичних реакцій приготування заміщених хінолінів:

  • Conrad-Limpach-Synthese — Реакція аніліну з β-кетоестерами
image
  • Реакція Поварова (циклоприєднання активованого алкену до основи Шифа утвоненої анілном та альдегідом ,
  • Camps-Chinolinsynthese (циклізація о-ациламіно-ацетофенону в лужному середовищі)
  • Синтез Кнорра — циклізація β-кетоаніліду в в присутності сірчаної кислоти. (Вперше описано (інші мови) в 1886р )
image
  • (інші мови) (конденсація аніліну з етоексиметиленмалонатами в 3-карбокси-4-гідроксихінолін) .
  • Синтез Комба (Combes) — конденсація незаміщеного аніліну з , що протікає через основу Шиффа та дає хінолін після циклізації в кислому середовищі.
image

Деякі похідні хіноліну є алкалоїдами. Більшість з них в клітинах синтезується, виходячи з триптофану

image

Фізичні властивості

За нормальних умов хінолін — безбарвна рідина (Ткип=237,2 °C, Тпл= −14,8 °C), з високим показником заломлення світла (1,6262 при 21 °C і λ=589 нм Густина 1,10 г/см³. Хінолін діамагнітний(−86,1·10−6 см3·моль−1) und weist ein Дипольний момент молекули хіноліну 2,29 D.В'язкість при 25 °C становить 3,337 мПа·с.−1, а теплопровідність — 0,147 W·(m·K)−1.

Хінолін кристалізується в моноклинну ґратку (P21/c) з параметрами a = 992 пм, b = 1085 пм, c = 1337 пм і β = 106,5° (8 молекул на комірку). Слабкі водневі зв'язки C-H-N і C-H-(π-система).

На противагу піридину, хінолін погано розчиняється у воді (6г/л при 20 °C). З органічними розчинниками (етанол, ацетон, вуглеводи) хінолін змішується повністю.

Будова молекули

image
Мезомерні структури хіноліну

Хінолін має кон'юговану систему з десятьма π-електронами, аналогічну до нафталінової. Молекула плоска й підпадає під правило Хюкеля (4n+2 електрони) для ароматичних систем. Атом азоту відтягує електронну густину з кільця. Всі атоми кілець хіноліну мають sp2-гібридизацію.

  • image
    Довжини зв'язків та кути в молекулі хіноліну
  • image
    Пі-електронна густина в молекулі хіноліну

Хімічні властивості

Хінолін — слабка основа. Він протонується сильними кислотами по азоту, утворюючи солі (наприклад, гідрохлорид (C9H7N·HCl), Т пл. 134 °C. З кислотами Льюїса утворює продукти приєднання (аналогічно піридину). Атом азоту має sp2 гібридизацію й проявляє відповідні властивості «піридинового азоту».

Ароматична система хіноліну збіднена електронами порівняно з аналогічною пі-системою нафталіну. Він важче вступає в реакції електрофільного заміщення та окислення, які переважно протікають в бензольному ядрі. Натомість реакції нуклеофільного заміщення характерні для позицій 2 та 4 піридинового ядра.

Електрофільне заміщення

image
Мезомерні структури σ-комплексу при елктрофільному заміщенні хіноліну в позиції 5- та 6 (E = Електрофіл). Червоним позначено структури, де порушено обидів π-системи.

Піридинове кільце хіноліну дезактивоване, електрофільне заміщення протікає в положення 5 та 8 бензольного ядра.

image
  • Сульфування олеумом при помірних температурах (90 °C) відбувається у позицію 8 (і частково 5), оскільки перехідний стан має нижчу енергію ( реакції). Натомість при температурі 250—300nbsp;°C утворюється термодинамічно стабільніший ізомер заміщений по позиції 6. Відносно чистий продукт сульфування по позиції 5 можна отримати проводячи реакцію в присутності .
  • Галогенування хіноліну молекулярними галогенами потребує жорстких умов. в сірчаній кислоті дає 5- та 8-бромхінолін. Виходячи з гідроброміду хіноліну можна провести заміщення по позиції 3.

Нуклеофільне заміщення

image
Мезомерні структури перехідних комплексів при нуклеофільному заміщенні хіноліну в різні позиції

Багато реакцій нуклеофільного заміщення хіноліну протікають аналогічно реакціям піридину, переважно в електронно-дефіцитне положення 2 піридинового кільця.

Реакція Чичибабіна (амінування за допомогою в рідкому аміаку) при −66 °C протікає в альфа-положення до азоту. При збільшенні температури реакції до −40 °C, відбувається ізомеризація в термодинамічно більш стабільний 4-заміщений продукт. Така сама закономірність діє і для (2- термодинамічний контроль 4- ).

Хінолін може бути напряму проалкільований бутиллітієм; утворений продукт приєднання по позиції 2 гідролізується водою та легко ароматизується (дегідрується) нітробензолом.

Окислення та відновлення

Хінолін можна окислити в (аналог піридин-N-оксиду). Бензенове ядро багатше пі-електронами й легше окислюється. Так при дії KMnO4 (перманганат калію) утворюється , MnO2 чи азотна кислота дають той же продукт:

image

Озоноліз хіноліну приводить до , який може бути окиснено використовуючи пероксид водню в хінолінову кислоту.

image

У залежності від умов реакції можна селективно прогідрувати як бензольне так і піридинове кільце хіноліну. Водень в метанолі на платиновому каталізаторі відновлює піридинове ядро. Це ж кільце гідрується , борогідридом натрію, (інші мови) в присутності хлориду нікелю(ІІ). Селективне гідрування бензольного ядра можливе в сильнокислому середовищі (H2/Pt). (або TFA/PtO2/H2) При дещо жорсткіших умовах і тривалішому проведенні реакції можна досягти повного гідрування подвійних зв'язків.Літійалюмогідрид може відновити хінолін до 1,2-дигідрохіноліну В той же час обробка літієм в рідкому амоніаку дає 1,4- та/чи 3,4-дигідрохінолін. Останні сполуки легко вступають в подальші реакції та ізомеризуються.

image

Примітки

  1. Технічний лист Хінолін отримано з Merck, 5. September 2010.
  2. Brown, H.C., et al., in Baude, E.A. and Nachod, F.C., Determination of Organic Structures by Physical Methods, Academic Press, New York, 1955.
  3. Römpp Online — Version 3.5, 2009, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.
  4. D. R. Lide (Hrsg.): Handbook of Chemistry and Physics, 90. Auflage, S. 3-454, CRC Press, Boca Raton, 2009; .
  5. A. D. Buckingham, J. Y. H. Chau, H. C. Freeman, R. J. W. Le Fèvre, D. A. A. S. Narayana Rao, J. Tardif: The dipole moments of pyridine, quinoline, and isoquinoline as vapours and as solutes, in: J. Chem. Soc. 1956, 1405—1411; DOI:10.1039/JR9560001405.
  6. M. Hesse: Alkaloide, S. 375-378, 1. Auflage, Verlag Helvetica Chimica Acta, Zürich, 2000, .
  7. Z. H. Skraup: Eine Synthese des Chinolins, in: Chem. Ber. 1880, 13, 2086—2087; DOI:10.1002/cber.188001302195.
  8. A. Shaabani, E. Soleimani, Z. Badri: Triflouroacetic Acid as an Efficient Catalyst for the Synthesis of Quinoline, in: Synth. Commun. 2007, 37, 629—635; DOI:10.1080/00397910601055230.
  9. C.-S. Jia, Z. Zhang, S.-J. Tu, G.-W. Wang: Rapid and efficient synthesis of poly-substituted quinolines assisted by p-toluene sulphonic acid under solvent-free conditions: comparative study of microwave irradiation versus conventional heating, in: 2006, 4, 104—110; DOI:10.1039/b513721g.
  10. J. Wu, H.-G. Xia, K. Gao: Molecular iodine: a highly efficient catalyst in the synthesis of quinolines via Friedländer annulation, in: 2006, 4, 126—129; DOI:10.1039/b514635f.
  11. R. Varala, R. Enugala, S. R. Adapa: Efficient and Rapid Friedlander Synthesis of Functionalized Quinolines Catalyzed by Neodymium(III) Nitrate Hexahydrate, in: Synthesis 2006, 3825-3830; DOI:10.1055/s-2006-950296.
  12. R. H. Manske: The Chemistry of Quinolines., in: Chem. Rev. 1942, 30, 113—144; DOI:10.1021/cr60095a006.
  13. V. V. Kouznetsov, L. Y. V. Méndez, L. Y. V. Gómez: Recent Progress in the Synthesis of Quinolines, in: Curr. Org. Chem. 2005, 9, 141—161; DOI:10.1002/chin.200516245.
  14. R. H. Reitsema: The Chemistry of 4-Hydroxyquinolines., in: Chem. Rev. 1948, 43, 43-68; DOI:10.1021/cr60134a002.
  15. Povarov, L. S.; Mikhailov, B. M. Izv. Akad. Nauk SSR, Ser. Khim. 1963, 953—956.
  16. Povarov, L. S.; Grigos, V. I.; Mikhailov, B. M. Izv. Akad. Nauk SSR, Ser. Khim. 1963, 2039—2041.
  17. Povarov, L. S. Russian Chem. Rev. 1967, 36, 656.
  18. F. W. Bergstrom, Heterocyclic Nitrogen Compounds. Part IIA. Hexacyclic Compounds: Pyridine, Quinoline, and Isoquinoline., in: Chem. Rev. 1944, 35, 77-277; DOI:10.1021/cr60111a001.
  19. R. Camps: Synthese von alpha- und gamma-Oxychinolinen, in: Chem. Ber. 1899, 22, 3228; DOI:10.1002/cber.18990320389.
  20. : Synthetische Versuche mit dem Acetessigester, in: Liebigs Ann. 1886, 236, 69-115; DOI:10.1002/jlac.18862360105.
  21. Synthetische Versuche mit dem Acetessigester Justus Liebig's Annalen der Chemie Volume 236, Issue 1-2, Date: 1886, Pages: 69-115 Ludwig Knorr DOI:10.1002/jlac.18862360105
  22. R. G. Gould, W. A. Jacobs: The Synthesis of Certain Substituted Quinolines and 5,6-Benzoquinolines, in: J. Am. Chem. Soc. 1939, 61, 2890—2895; DOI:10.1021/ja01265a088.
  23. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.272 (1955); Vol. 28, p.38 (1948). Link [ 8 лютого 2012 у Wayback Machine.]
  24. Combes, A. Bull. Chim. Soc. France 1888, 49, 89.
  25. Bergstrom, F. W. Chem. Rev. 1944, 35, 156. (Review)
  26. P. M. Dewick: Medicinal Natural Products: A Biosynthetic Approach, 1. Auflage, S. 380-397, John Wiley & Sons, New York, 2009, .
  27. W. H. F. Sasse: Synthetical applications of activated metal catalysts. Part VIII. The action of degassed Raney nickel on quinoline and some of its derivatives, in: J. Chem. Soc. 1960, 526—533; DOI:10.1039/JR9600000526.
  28. D. R. Lide (Hrsg.): Handbook of Chemistry and Physics, 90. Auflage, S. 3-675, CRC Press, Boca Raton, 2009; .
  29. D. R. Lide (Hrsg.): Handbook of Chemistry and Physics, 90. Auflage, S. 6-212, CRC Press, Boca Raton, 2009; .
  30. D. R. Lide (Hrsg.): Handbook of Chemistry and Physics, 90. Auflage, S. 6-223, CRC Press, Boca Raton, 2009; .
  31. J. E. Davies, A. D. Bond: Quinoline, in: Acta Cryst. 2001, E57, S. o947-o949; DOI:10.1107/S1600536801014891.
  32. O. Eckstein: Ueber Chinolin-chlorhydrat und die Einwirkung von Säurechloriden auf Chinolin, in: Chem. Ber. 1906, 39, 2135—2138; DOI:10.1002/cber.190603902173.
  33. G. E. McCasland: The Preparation of 8-Qinolinesulfonic acid, in: J. Org. Chem. 1946, 11, 277—280; DOI:10.1021/jo01173a010.
  34. J. L. Butler, M. Gordon: A reinvestigation of known bromination reactions of quinoline, in: J. Heterocycl. Chem. 1975, 12, 1015—1020; DOI:10.1002/jhet.5570120539.
  35. T. J. Kress, S. M. Constantino: Selective brominations in nitrobenzene. A convenient synthesis of 3-brornoquinoline, 4-bromoisoquinoline, and 4-phenyl-5-bromopyrimidine, in: J. Heterocycl. Chem. 1973, 10, 409—410; DOI:10.1002/jhet.5570100326.
  36. H. van der Plas: Oxidative Amino-Dehydrogenation of Azines, in: Adv. Heterocycl. Chem. 2004, 86, 1-40; DOI:10.1016/S0065-2725(03)86001-4.
  37. J. A. Zoltewicz, L. S. Helmick, T. M. Oestreich, R. W. King, P. E. Kandetzki: Addition of amide ion to isoquinoline and quinoline in liquid ammonia. Nuclear magnetic resonance spectra of anionic σ-complexes, in: J. Org. Chem. 1973, 38, 1947—1949; DOI:10.1021/jo00950a036.
  38. T. J. Geissmann, M. J. Schlatter, I. D. Webb, J. D. Roberts: The Synthesis of some Intermediates for the Use in the Preparation of Analogs of Salicylaldehyde ethylenediimine cobalt («Salcomine»), in: J. Org. Chem. 1946, 11, 741—750; DOI:10.1021/jo01176a015.
  39. : Über Pyridin-, Chinolin— und Isochinolin-N-oxyd., in: Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1926, 59, 1848—1853; DOI:10.1002/cber.19260590828.
  40. C. F. Koelsch, A. F. Steinhauer: Synthesis, Nitration, and Oxidation of 3-Azafluoranthene, in: J. Org. Chem. 1953, 18, 1516—1522; DOI:10.1021/jo50017a010.
  41. J. C. Cochran, W. F. Little: Electrolytic Oxidation of Some Substituted Quinolines to Quinolinic Acids and Acylations with Substituted Quinolinic Anhydrides, in: J. Org. Chem. 1961, 21, 808—811; DOI:10.1021/jo01062a039.
  42. G. Queguiner, P. Pastour: Synthèse dans la série de la pyridine — I — Les diformylpyridines, in: (інші мови) 1968, 10, 4117-4121.
  43. C. O'Murchu: Ozonolysis of Quinolines: A Versatile Synthesis of Polyfunctional Pyridines, in: Synthesis 1989, 11, 880—882; DOI:10.1055/s-1989-27423.
  44. J. A. Joules, K. Mills: Heterocyclic Chemistry, 5. Auflage, S. 177—199, Blackwell Publishing, Chichester, 2010, .
  45. G. R. Girard, W. E. Bondinell, L. M. Hillegass, K. G. Holden, R. G. Pendleton, I. Uzinskas: Tetrahydro thiadiazolo isoquinolines: synthesis and inhibition of phenylethanolamine-N-methyltransferase, in: J. Med. Chem. 1989, 32, 1566—1571; DOI:10.1021/jm00127a027.
  46. A. Nose, T. Kudo: Reduction of Heterocyclic Compounds. II. Reduction of Heterocyclic Compounds with Sodium Borohydride-Transition Metal Salt Systems, in: (інші мови) 1984, 32, 2421—2425; Abstract [ 16 серпня 2011 у Wayback Machine.].
  47. B. C. Ranua, U. Janaa, A. Sarkara: Regioselective Reduction of Quinolines and Related Systems to 1,2,3,4-Tetrahydro Derivatives with Zinc Borohydride, in: Synth. Commun. 1998, 28, 485—492; DOI:10.1080/00397919808005103.
  48. G. L. Patrick: Synthesis of (±)-[4aα,4bβ,10bβ,12aα]-9-halogeno-2-methyl-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10b,11,12,12a-dodecahydronaphtho[2,1-]isoquinolines, in: J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1995, 1273—1279; DOI:10.1039/P19950001273.
  49. E. A. Braude, J. Hannah, Sir R. Linstead: Hydrogen transfer. Part XVI. Dihydrides of nitrogenous heterocycles as hydrogen donors, in: J. Chem. Soc. 1960, 3249-3257; DOI:10.1039/JR9600003249.
  50. , P. G. Lehmann: 1,4-Dihydrochinolin, in: Tetrahedron Lett. 1974, 15, 2395—2396.

Література

  • T. Eicher, S. Hauptmann: The Chemistry of Heterocycles, 2. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2003, .
  • J. A. Joule, K. Mills: Heterocyclic Chemistry, 3. Auflage, Blackwell Science, Oxford 2004, .
  • D. T. Davies: Basistexte Chemie: Aromatische Heterocyclen, 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 1995, .

Посилання


image Це незавершена стаття про органічну сполуку.
Ви можете проєкту, виправивши або дописавши її.

Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет

Hinoli n organichna rechovina aromatichna geterociklichna spoluka Molekula skladayetsya z dvoh anelvanih aromatichnih shestichlennih kilec benzenovogo ta piridinovogo Brutto formula C9H7N Hinolin mozhe rozglyadatisya yak molekula naftalinu u yakij odin z vugleciv zamisheno na azot Hinolin bezbarvna gigroskopichna ridina Dipolnij moment molekuli stanovit 2 29 DHinolinNazva za IUPAC HinolinInshi nazvi 1 benzazin 1 azanaftalen benzo b piridinVlastivostiMolekulyarna formula C9H7NMolyarna masa 129 16 g molGustina 1 093 g mlTpl 15 CTkip 108 110 C 11mm HgRozchinnist voda SolubleKislotnist pKa 4 85Yaksho ne zaznacheno inshe dani navedeno dlya rechovin u standartnomu stani za 25 C 100 kPa Instrukciya z vikoristannya shablonuPrimitki kartkiPoshirennya u prirodiChinarinde Cinchona officinalis U vilnij formi hinolin u prirodi ne zustrichayetsya Prote hinolinove yadro vhodit do skladu bagatoh alkaloyidiv NomenklaturaNumeraciya atomiv hinolinovogo kilcya Hinolin takozh mozhna nazivati Benzopiridin ta 1 AzanaftalenOtrimannyaPromislovij metod Sintez hinolinu z anilinu ta glicerinu sintez Skraupa bulo provedeno Zdenko Skraupom v 1880 roci Sintez za Fridlenderom u prisutnosti kislot Lyuyisa Sintez za Nematovski Niemantowski Inshi shlyahi sintezu Vidomo bagato sinetetichnih reakcij prigotuvannya zamishenih hinoliniv Conrad Limpach Synthese Reakciya anilinu z b ketoesteramiReakciya Povarova ciklopriyednannya aktivovanogo alkenu do osnovi Shifa utvonenoyi anilnom ta aldegidom Camps Chinolinsynthese ciklizaciya o acilamino acetofenonu v luzhnomu seredovishi Sintez Knorra ciklizaciya b ketoanilidu v v prisutnosti sirchanoyi kisloti Vpershe opisano inshi movi v 1886r inshi movi kondensaciya anilinu z etoeksimetilenmalonatami v 3 karboksi 4 gidroksihinolin Sintez Komba Combes kondensaciya nezamishenogo anilinu z sho protikaye cherez osnovu Shiffa ta daye hinolin pislya ciklizaciyi v kislomu seredovishi Deyaki pohidni hinolinu ye alkaloyidami Bilshist z nih v klitinah sintezuyetsya vihodyachi z triptofanu Fizichni vlastivosti Za normalnih umov hinolin bezbarvna ridina Tkip 237 2 C Tpl 14 8 C z visokim pokaznikom zalomlennya svitla 1 6262 pri 21 C i l 589 nm Gustina 1 10 g sm Hinolin diamagnitnij 86 1 10 6 sm3 mol 1 und weist ein Dipolnij moment molekuli hinolinu 2 29 D V yazkist pri 25 C stanovit 3 337 mPa s 1 a teploprovidnist 0 147 W m K 1 Hinolin kristalizuyetsya v monoklinnu gratku P21 c z parametrami a 992 pm b 1085 pm c 1337 pm i b 106 5 8 molekul na komirku Slabki vodnevi zv yazki C H N i C H p sistema Na protivagu piridinu hinolin pogano rozchinyayetsya u vodi 6g l pri 20 C Z organichnimi rozchinnikami etanol aceton vuglevodi hinolin zmishuyetsya povnistyu Budova molekuliMezomerni strukturi hinolinu Hinolin maye kon yugovanu sistemu z desyatma p elektronami analogichnu do naftalinovoyi Molekula ploska j pidpadaye pid pravilo Hyukelya 4n 2 elektroni dlya aromatichnih sistem Atom azotu vidtyaguye elektronnu gustinu z kilcya Vsi atomi kilec hinolinu mayut sp2 gibridizaciyu Dovzhini zv yazkiv ta kuti v molekuli hinolinu Pi elektronna gustina v molekuli hinolinuHimichni vlastivostiHinolin slabka osnova Vin protonuyetsya silnimi kislotami po azotu utvoryuyuchi soli napriklad gidrohlorid C9H7N HCl T pl 134 C Z kislotami Lyuyisa utvoryuye produkti priyednannya analogichno piridinu Atom azotu maye sp2 gibridizaciyu j proyavlyaye vidpovidni vlastivosti piridinovogo azotu Aromatichna sistema hinolinu zbidnena elektronami porivnyano z analogichnoyu pi sistemoyu naftalinu Vin vazhche vstupaye v reakciyi elektrofilnogo zamishennya ta okislennya yaki perevazhno protikayut v benzolnomu yadri Natomist reakciyi nukleofilnogo zamishennya harakterni dlya pozicij 2 ta 4 piridinovogo yadra Elektrofilne zamishennya Mezomerni strukturi s kompleksu pri elktrofilnomu zamishenni hinolinu v poziciyi 5 ta 6 E Elektrofil Chervonim poznacheno strukturi de porusheno obidiv p sistemi Piridinove kilce hinolinu dezaktivovane elektrofilne zamishennya protikaye v polozhennya 5 ta 8 benzolnogo yadra Sulfuvannya oleumom pri pomirnih temperaturah 90 C vidbuvayetsya u poziciyu 8 i chastkovo 5 oskilki perehidnij stan maye nizhchu energiyu reakciyi Natomist pri temperaturi 250 300nbsp C utvoryuyetsya termodinamichno stabilnishij izomer zamishenij po poziciyi 6 Vidnosno chistij produkt sulfuvannya po poziciyi 5 mozhna otrimati provodyachi reakciyu v prisutnosti Galogenuvannya hinolinu molekulyarnimi galogenami potrebuye zhorstkih umov v sirchanij kisloti daye 5 ta 8 bromhinolin Vihodyachi z gidrobromidu hinolinu mozhna provesti zamishennya po poziciyi 3 Nukleofilne zamishennya Mezomerni strukturi perehidnih kompleksiv pri nukleofilnomu zamishenni hinolinu v rizni poziciyi Bagato reakcij nukleofilnogo zamishennya hinolinu protikayut analogichno reakciyam piridinu perevazhno v elektronno deficitne polozhennya 2 piridinovogo kilcya Reakciya Chichibabina aminuvannya za dopomogoyu v ridkomu amiaku pri 66 C protikaye v alfa polozhennya do azotu Pri zbilshenni temperaturi reakciyi do 40 C vidbuvayetsya izomerizaciya v termodinamichno bilsh stabilnij 4 zamishenij produkt Taka sama zakonomirnist diye i dlya 2 termodinamichnij kontrol 4 Hinolin mozhe buti napryamu proalkilovanij butillitiyem utvorenij produkt priyednannya po poziciyi 2 gidrolizuyetsya vodoyu ta legko aromatizuyetsya degidruyetsya nitrobenzolom Okislennya ta vidnovlennya Hinolin mozhna okisliti v analog piridin N oksidu Benzenove yadro bagatshe pi elektronami j legshe okislyuyetsya Tak pri diyi KMnO4 permanganat kaliyu utvoryuyetsya MnO2 chi azotna kislota dayut toj zhe produkt Ozonoliz hinolinu privodit do yakij mozhe buti okisneno vikoristovuyuchi peroksid vodnyu v hinolinovu kislotu U zalezhnosti vid umov reakciyi mozhna selektivno progidruvati yak benzolne tak i piridinove kilce hinolinu Voden v metanoli na platinovomu katalizatori vidnovlyuye piridinove yadro Ce zh kilce gidruyetsya borogidridom natriyu inshi movi v prisutnosti hloridu nikelyu II Selektivne gidruvannya benzolnogo yadra mozhlive v silnokislomu seredovishi H2 Pt abo TFA PtO2 H2 Pri desho zhorstkishih umovah i trivalishomu provedenni reakciyi mozhna dosyagti povnogo gidruvannya podvijnih zv yazkiv Litijalyumogidrid mozhe vidnoviti hinolin do 1 2 digidrohinolinu V toj zhe chas obrobka litiyem v ridkomu amoniaku daye 1 4 ta chi 3 4 digidrohinolin Ostanni spoluki legko vstupayut v podalshi reakciyi ta izomerizuyutsya PrimitkiTehnichnij list Hinolin otrimano z Merck 5 September 2010 Brown H C et al in Baude E A and Nachod F C Determination of Organic Structures by Physical Methods Academic Press New York 1955 Rompp Online Version 3 5 2009 Georg Thieme Verlag Stuttgart D R Lide Hrsg Handbook of Chemistry and Physics 90 Auflage S 3 454 CRC Press Boca Raton 2009 ISBN 978 1 4200 9084 0 A D Buckingham J Y H Chau H C Freeman R J W Le Fevre D A A S Narayana Rao J Tardif The dipole moments of pyridine quinoline and isoquinoline as vapours and as solutes in J Chem Soc 1956 1405 1411 DOI 10 1039 JR9560001405 M Hesse Alkaloide S 375 378 1 Auflage Verlag Helvetica Chimica Acta Zurich 2000 ISBN 3 906390 19 5 Z H Skraup Eine Synthese des Chinolins in Chem Ber 1880 13 2086 2087 DOI 10 1002 cber 188001302195 A Shaabani E Soleimani Z Badri Triflouroacetic Acid as an Efficient Catalyst for the Synthesis of Quinoline in Synth Commun 2007 37 629 635 DOI 10 1080 00397910601055230 C S Jia Z Zhang S J Tu G W Wang Rapid and efficient synthesis of poly substituted quinolines assisted by p toluene sulphonic acid under solvent free conditions comparative study of microwave irradiation versus conventional heating in Org Biomol Chem 2006 4 104 110 DOI 10 1039 b513721g J Wu H G Xia K Gao Molecular iodine a highly efficient catalyst in the synthesis of quinolines via Friedlander annulation in Org Biomol Chem 2006 4 126 129 DOI 10 1039 b514635f R Varala R Enugala S R Adapa Efficient and Rapid Friedlander Synthesis of Functionalized Quinolines Catalyzed by Neodymium III Nitrate Hexahydrate in Synthesis 2006 3825 3830 DOI 10 1055 s 2006 950296 R H Manske The Chemistry of Quinolines in Chem Rev 1942 30 113 144 DOI 10 1021 cr60095a006 V V Kouznetsov L Y V Mendez L Y V Gomez Recent Progress in the Synthesis of Quinolines in Curr Org Chem 2005 9 141 161 DOI 10 1002 chin 200516245 R H Reitsema The Chemistry of 4 Hydroxyquinolines in Chem Rev 1948 43 43 68 DOI 10 1021 cr60134a002 Povarov L S Mikhailov B M Izv Akad Nauk SSR Ser Khim 1963 953 956 Povarov L S Grigos V I Mikhailov B M Izv Akad Nauk SSR Ser Khim 1963 2039 2041 Povarov L S Russian Chem Rev 1967 36 656 F W Bergstrom Heterocyclic Nitrogen Compounds Part IIA Hexacyclic Compounds Pyridine Quinoline and Isoquinoline in Chem Rev 1944 35 77 277 DOI 10 1021 cr60111a001 R Camps Synthese von alpha und gamma Oxychinolinen in Chem Ber 1899 22 3228 DOI 10 1002 cber 18990320389 Synthetische Versuche mit dem Acetessigester in Liebigs Ann 1886 236 69 115 DOI 10 1002 jlac 18862360105 Synthetische Versuche mit dem Acetessigester Justus Liebig s Annalen der Chemie Volume 236 Issue 1 2 Date 1886 Pages 69 115 Ludwig Knorr DOI 10 1002 jlac 18862360105 R G Gould W A Jacobs The Synthesis of Certain Substituted Quinolines and 5 6 Benzoquinolines in J Am Chem Soc 1939 61 2890 2895 DOI 10 1021 ja01265a088 Organic Syntheses Coll Vol 3 p 272 1955 Vol 28 p 38 1948 Link 8 lyutogo 2012 u Wayback Machine Combes A Bull Chim Soc France 1888 49 89 Bergstrom F W Chem Rev 1944 35 156 Review P M Dewick Medicinal Natural Products A Biosynthetic Approach 1 Auflage S 380 397 John Wiley amp Sons New York 2009 ISBN 0 470 74167 8 W H F Sasse Synthetical applications of activated metal catalysts Part VIII The action of degassed Raney nickel on quinoline and some of its derivatives in J Chem Soc 1960 526 533 DOI 10 1039 JR9600000526 D R Lide Hrsg Handbook of Chemistry and Physics 90 Auflage S 3 675 CRC Press Boca Raton 2009 ISBN 978 1 4200 9084 0 D R Lide Hrsg Handbook of Chemistry and Physics 90 Auflage S 6 212 CRC Press Boca Raton 2009 ISBN 978 1 4200 9084 0 D R Lide Hrsg Handbook of Chemistry and Physics 90 Auflage S 6 223 CRC Press Boca Raton 2009 ISBN 978 1 4200 9084 0 J E Davies A D Bond Quinoline in Acta Cryst 2001 E57 S o947 o949 DOI 10 1107 S1600536801014891 O Eckstein Ueber Chinolin chlorhydrat und die Einwirkung von Saurechloriden auf Chinolin in Chem Ber 1906 39 2135 2138 DOI 10 1002 cber 190603902173 G E McCasland The Preparation of 8 Qinolinesulfonic acid in J Org Chem 1946 11 277 280 DOI 10 1021 jo01173a010 J L Butler M Gordon A reinvestigation of known bromination reactions of quinoline in J Heterocycl Chem 1975 12 1015 1020 DOI 10 1002 jhet 5570120539 T J Kress S M Constantino Selective brominations in nitrobenzene A convenient synthesis of 3 brornoquinoline 4 bromoisoquinoline and 4 phenyl 5 bromopyrimidine in J Heterocycl Chem 1973 10 409 410 DOI 10 1002 jhet 5570100326 H van der Plas Oxidative Amino Dehydrogenation of Azines in Adv Heterocycl Chem 2004 86 1 40 DOI 10 1016 S0065 2725 03 86001 4 J A Zoltewicz L S Helmick T M Oestreich R W King P E Kandetzki Addition of amide ion to isoquinoline and quinoline in liquid ammonia Nuclear magnetic resonance spectra of anionic s complexes in J Org Chem 1973 38 1947 1949 DOI 10 1021 jo00950a036 T J Geissmann M J Schlatter I D Webb J D Roberts The Synthesis of some Intermediates for the Use in the Preparation of Analogs of Salicylaldehyde ethylenediimine cobalt Salcomine in J Org Chem 1946 11 741 750 DOI 10 1021 jo01176a015 Uber Pyridin Chinolin und Isochinolin N oxyd in Ber Dtsch Chem Ges 1926 59 1848 1853 DOI 10 1002 cber 19260590828 C F Koelsch A F Steinhauer Synthesis Nitration and Oxidation of 3 Azafluoranthene in J Org Chem 1953 18 1516 1522 DOI 10 1021 jo50017a010 J C Cochran W F Little Electrolytic Oxidation of Some Substituted Quinolines to Quinolinic Acids and Acylations with Substituted Quinolinic Anhydrides in J Org Chem 1961 21 808 811 DOI 10 1021 jo01062a039 G Queguiner P Pastour Synthese dans la serie de la pyridine I Les diformylpyridines in inshi movi 1968 10 4117 4121 C O Murchu Ozonolysis of Quinolines A Versatile Synthesis of Polyfunctional Pyridines in Synthesis 1989 11 880 882 DOI 10 1055 s 1989 27423 J A Joules K Mills Heterocyclic Chemistry 5 Auflage S 177 199 Blackwell Publishing Chichester 2010 ISBN 978 1 4051 9365 8 G R Girard W E Bondinell L M Hillegass K G Holden R G Pendleton I Uzinskas Tetrahydro thiadiazolo isoquinolines synthesis and inhibition of phenylethanolamine N methyltransferase in J Med Chem 1989 32 1566 1571 DOI 10 1021 jm00127a027 A Nose T Kudo Reduction of Heterocyclic Compounds II Reduction of Heterocyclic Compounds with Sodium Borohydride Transition Metal Salt Systems in inshi movi 1984 32 2421 2425 Abstract 16 serpnya 2011 u Wayback Machine B C Ranua U Janaa A Sarkara Regioselective Reduction of Quinolines and Related Systems to 1 2 3 4 Tetrahydro Derivatives with Zinc Borohydride in Synth Commun 1998 28 485 492 DOI 10 1080 00397919808005103 G L Patrick Synthesis of 4aa 4bb 10bb 12aa 9 halogeno 2 methyl 1 2 3 4 4a 4b 5 6 10b 11 12 12a dodecahydronaphtho 2 1 isoquinolines in J Chem Soc Perkin Trans 1 1995 1273 1279 DOI 10 1039 P19950001273 E A Braude J Hannah Sir R Linstead Hydrogen transfer Part XVI Dihydrides of nitrogenous heterocycles as hydrogen donors in J Chem Soc 1960 3249 3257 DOI 10 1039 JR9600003249 P G Lehmann 1 4 Dihydrochinolin in Tetrahedron Lett 1974 15 2395 2396 LiteraturaT Eicher S Hauptmann The Chemistry of Heterocycles 2 Auflage Wiley VCH Weinheim 2003 ISBN 3 527 30720 6 J A Joule K Mills Heterocyclic Chemistry 3 Auflage Blackwell Science Oxford 2004 ISBN 0 632 05453 0 D T Davies Basistexte Chemie Aromatische Heterocyclen 1 Auflage Wiley VCH Weinheim 1995 ISBN 3 527 29289 6 PosilannyaHINOLIN 3 serpnya 2016 u Wayback Machine Farmacevtichna enciklopediya Ce nezavershena stattya pro organichnu spoluku Vi mozhete dopomogti proyektu vipravivshi abo dopisavshi yiyi

Дата публікації:
Топ