Фосфіни

Фосфі́́ни — це фосфорорганічні сполуки із загальною формулою R_nPH_3-n для простих фосфінів. Є похідними від фосфіну. Фосфіни бувають первинні (n = 1), вторинні(n = 2) та третинні (n = 3).

Органічні фосфіни

Органічні фосфіни у Вікісховищі

Фосфіни дуже токсичні, але токсичність зменшується зі збільшенням молекулярної маси.

Класифікація

Прості фосфіни

У простих фосфінах є лише один атом фосфору. Вони є найбільш відомими і використовуваними. Загальна формула простих фосфінів — R_nPH_3-n.

Дифосфіни

Дифосфіни — це сполуки із загальною формулою R₂P-(CH₂)_n — PR₂ (n = 1-16).

дифенілфосфін метан

Полідедетантні фосфіни

Полідетантні фосфіни — це фосфіни, які містять більше двох атомів фосфору.

Біс(дифетілфосфіноетил)фенілфосфін

Хіральні фосфіни

Хіральні фосфіни — це фосфіни, які містять хіральний атом фосфору. Зазвичай це дифосфіни.

Фізичні властивості

Зазвичай фосфіни є рідинами або кристалічними речовинами з неприємним запахом. Обмежено розчинні у воді, проте добре в органічних розчинниках. Фосфіни є низькополярними речовинами.

Температури кипіння фосфінів, °C

Радикал	RPH2	R2PH	R3P
СН3	—14°	+25°	+41°
С2H5	+25°	+85°	+128°
(СН3)2СН	41	118	-
СН3—CH—CH2	62°	153°	215°
СН3—CH—CH2—СН2	107°	210°-215	300°
СН3— (CH2)6—СН2	184-187°	-	-

Хімічні властивості

При взаємодії з галогенами утворюють галогенфосфіни чи галогенфосфорани:

${\displaystyle {\ce {R3P + Cl2 -> 2 R3PCl2}}}$

${\displaystyle {\ce {R2PH + Cl2 -> R2PCl + HCl}}}$

${\displaystyle {\ce {R2PCl + Cl2 -> R2PCl3}}}$

Легко окиснюються, приєднуючи оксиген (первинні — до фосфонових кислот, вторинні — до фосфінових):

${\displaystyle {\ce {CH3PH2 ->[{[O]}] CH3P(O)H2 ->[{[0]}] CH3P(O)(OH)H ->[{[O]}]CH3P(O)(OH)2}}}$

${\displaystyle {\ce {(CH3)2PH ->[{[O]}] CH32P(O)H ->[{[O]}] (CH3)2P(O)OH}}}$

${\displaystyle {\ce {(CH3)3P ->[{[O]}] (CH3)PO}}}$

Третинні фосфіни можуть приєднувати сульфур, утворюючи фосфінсульфіди:

${\displaystyle {\ce {(CH3)3P + S-> (CH3)PS}}}$

Третинні фосфіни алкілуються, утворюючи фосфонієві солі:

${\displaystyle {\ce {PR3 + RHal -> 2 [PR4]Hal}}}$

При взаємодії з лужними металами первинні та вторинні фосфіни утворюють фосфіди:

${\displaystyle {\ce {2R2PH + 2Na -> 2R2PNa + H2}}}$

Отримання

Фосфіни можна отримати за допомогу реакції Гріньяра:

${\displaystyle {\ce {PCl3 + 3RMgCl -> PR3 + 3MgCl2}}}$

Фосфіни також можна з фосфонієвих солей:

${\displaystyle {\ce {PH4I + CH3I -> CH3PH2 + 2HI}}}$

Посилання

• Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — .