Azərbaycanca AzərbaycancaБеларускі БеларускіDansk DanskDeutsch DeutschEspañola EspañolaFrançais FrançaisIndonesia IndonesiaItaliana Italiana日本語 日本語Қазақ ҚазақLietuvos LietuvosNederlands NederlandsPortuguês PortuguêsРусский Русскийසිංහල සිංහලแบบไทย แบบไทยTürkçe TürkçeУкраїнська Українська中國人 中國人United State United StateAfrikaans Afrikaans
Підтримка
www.wikidata.uk-ua.nina.az

Реа кція Судзу кі також Реакція Судзукі Міяури каталізована паладієм з галогенідами Реакція Судзукі Названо на честьСудз

Реакція Судзукі

Реакція Судзукі

Реа́кція Судзу́кі (також Реакція Судзукі — Міяури) — каталізована паладієм з галогенідами.

Реакція Судзукі
Названо на честь Судзукі Акіра і d
image Реакція Судзукі у Вікісховищі
image
Реакція Судзукі

Реакція найкраще відпрацьована для синтезу біарилів, проте нові каталізатори і синтетичні методи значно розширили область застосування цієї реакції; як компоненти можна використовувати не лише арил-, але й алкіл-, алкеніл- та алкінілпохідні. Замість боронових кислот можна використовувати похідні 9-борабіцикло[3.3.1]нонану (BBN), органотрифлуороборатні солі або боронові естери (в першу чергу , що просто одержуються в ). Реакція також може проходити з псевдогалогенідами, такими як (CF3SO3–) або CF3CF2CF2CF2SO3–). Реакційна здатність субстратів спадає у ряду R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl, причому за присутності в будь-якій комноненті атомів хлору, каплінґ з використанням йодпохідних проходить селективно. Фториди до реакції Судзукі не вступають. Реакція каталізується фосфіновими або карбеновими комплексами паладію(0). По реакції Судзукі було опубліковано декілька оглядових статей. Реакція широко застосовується при синтезі поліолефінів, стиренів та біарилів. Реакцію вперше опублікували в році Акіра Судзукі та . За відкриття цієї реакції Акіра Судзукі в 2010 році отримав Нобелівську премію з хімії.

Механізм

Механізм реакції Судзукі розглядають з точки зору перетворень паладієвого каталізатора. Першим кроком є окиснювальне приєднання паладію до галогеніду 2 з утворенням органопаладієвих молекул 3. Взаємодія з основою призводить до утворення інтермедіату 4, який через трансметалювання з боронатним комплексом 6 перетворюється на органопаладієві молекули 8. У результаті відновного елімінування (відщеплення) бажаного продукту 9 знову утворюється початковий каталізатор 1.

image
Механізм реакції Судзукі

Окиснювальне приєднання

Окиснювальне приєднання відбувається зі збереженням стереохімії вінілгалогенідів, однак призводить до обернення стереохімії алільних та бензильних гагогенідів. Внаслідок окиснювального приєднання спочатку утворюєтсься цис-паладієвий комплекс, які одразу ж ізомеризується до транс-комплексу.

Відновне відщеплення

Використовуючи маркування Дейтерієм, Ріджвей (англ. Ridgway) та ін. показав, що відновне відщеплення відбувається зі збереженням стереохімії. Також була досліджена відносна реакційна здатність різних металічних комплексів у С-С відновному відщепленні: Pd(IV), Pd(II) > Pt(IV), Pt(II), Rh(III) > Ir(III), Ru(II), Os(II).

Застосування

Реакція Судзукі набула широкого застосування у синтезі складних органічних сполук. Реакцію Судзукі використали при синтезі з цитронелалю капарратрієну — природного продукту, який є дуже активним проти лейкемії.

image
Синтез капарратрієну

Див. також

Примітки

  1. Miyaura, Norio; Yamada, Kinji ; Suzuki, Akira (1979). . Tetrahedron Letters. 20 (36): 3437—3440. doi:10.1016/S0040-4039(01)95429-2. Архів оригіналу за 21 жовтня 2014. Процитовано 27 травня 2012.
  2. Miyaura, Norio; Suzuki, Akira (1979). . Chem. Comm. (19): 866—867. doi:10.1039/C39790000866. Архів оригіналу за 6 травня 2014. Процитовано 27 травня 2012.
  3. Miyaura, Norio; Suzuki, Akira (2007). . Chemistry an European Journal. 13 (8): 2410—2420. doi:10.1002/chem.200601394. Архів оригіналу за 27 серпня 2016. Процитовано 3 травня 2013.
  4. Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1991, 63, 419—422. (Review)
  5. Miyaura, Norio; Suzuki, Akira (1979). . Chemical reviews. 95 (7): 2457—2483. doi:10.1021/cr00039a007. Архів оригіналу за 12 вересня 2016. Процитовано 27 травня 2012.(Review)
  6. Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999, 576, 147—168. (Review)
  7. Miyaura, Norio; Suzuki, Akira (1995). . Chemical Reviews. 95 (7): 2457—2483. doi:10.1021/cr00039a007. Архів оригіналу за 3 грудня 2019. Процитовано 27 травня 2012.
  8. Matos, K.; Soderquist, J. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 461—470. (DOI:10.1021/jo971681s)
  9. Stille, J. K.; Lau, K. S. Y. Acc. Chem. Res. 1977, 10, 434—442. (DOI:10.1021/ar50120a002)
  10. . Архів оригіналу за 23 вересня 2005. Процитовано 27 травня 2012.{{}}: Обслуговування CS1: Сторінки з текстом «archived copy» як значення параметру title ()
  11. Casado, A. L.; Espinet, P. Organometallics 1998, 17, 954—959.
  12. Ridgway, B. H.; Woerpel, K. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 458—460. (DOI:10.1021/jo970803d)
  13. (a) J. Am. Chem. Soc., 2002, 124 (11), 2839; DOI:10.1021/ja017476i. (b) Organometallics, 2005, 24, 715. DOI:10.1021/om0490841
  14. (a) A. Balog, D. Meng, T. Kamenecka, P. Bertinato, D.-S. Su, E.J. Sorensen and S.J. Danishefsky, «Total Synthesis of (–)-Epothilone A» Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1996, 35, 2801. DOI:10.1002/anie.199628011 (b) J. Liu, S. D. Lotesta and E. J. Sorensen, «A concise synthesis of the molecular framework of pleuromutilin», Chem. Commun., 2011, 47, 1500. DOI:10.1039/C0CC04077K
  15. Vyvyan, J.R. (1999). . Tetrahedron Letters. 40 (27): 4947—4949. doi:10.1016/S0040-4039(99)00865-5. Архів оригіналу за 27 червня 2018. Процитовано 2 січня 2008.

Посилання

  • Реакція Судзукі [ 30 липня 2018 у Wayback Machine.] на сайті www.organic-chemistry.org. (англ.)

Література

Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет

Rea kciya Sudzu ki takozh Reakciya Sudzuki Miyauri katalizovana paladiyem z galogenidami Reakciya Sudzuki Nazvano na chestSudzuki Akira i d Reakciya Sudzuki u VikishovishiReakciya Sudzuki Reakciya najkrashe vidpracovana dlya sintezu biariliv prote novi katalizatori i sintetichni metodi znachno rozshirili oblast zastosuvannya ciyeyi reakciyi yak komponenti mozhna vikoristovuvati ne lishe aril ale j alkil alkenil ta alkinilpohidni Zamist boronovih kislot mozhna vikoristovuvati pohidni 9 borabiciklo 3 3 1 nonanu BBN organotrifluoroboratni soli abo boronovi esteri v pershu chergu sho prosto oderzhuyutsya v Reakciya takozh mozhe prohoditi z psevdogalogenidami takimi yak CF3SO3 abo CF3CF2CF2CF2SO3 Reakcijna zdatnist substrativ spadaye u ryadu R2 I gt R2 OTf gt R2 Br gt gt R2 Cl prichomu za prisutnosti v bud yakij komnonenti atomiv hloru kapling z vikoristannyam jodpohidnih prohodit selektivno Ftoridi do reakciyi Sudzuki ne vstupayut Reakciya katalizuyetsya fosfinovimi abo karbenovimi kompleksami paladiyu 0 Po reakciyi Sudzuki bulo opublikovano dekilka oglyadovih statej Reakciya shiroko zastosovuyetsya pri sintezi poliolefiniv stireniv ta biariliv Reakciyu vpershe opublikuvali v roci Akira Sudzuki ta Za vidkrittya ciyeyi reakciyi Akira Sudzuki v 2010 roci otrimav Nobelivsku premiyu z himiyi MehanizmMehanizm reakciyi Sudzuki rozglyadayut z tochki zoru peretvoren paladiyevogo katalizatora Pershim krokom ye okisnyuvalne priyednannya paladiyu do galogenidu 2 z utvorennyam organopaladiyevih molekul 3 Vzayemodiya z osnovoyu prizvodit do utvorennya intermediatu 4 yakij cherez transmetalyuvannya z boronatnim kompleksom 6 peretvoryuyetsya na organopaladiyevi molekuli 8 U rezultati vidnovnogo eliminuvannya vidsheplennya bazhanogo produktu 9 znovu utvoryuyetsya pochatkovij katalizator 1 Mehanizm reakciyi Sudzuki Okisnyuvalne priyednannya Okisnyuvalne priyednannya vidbuvayetsya zi zberezhennyam stereohimiyi vinilgalogenidiv odnak prizvodit do obernennya stereohimiyi alilnih ta benzilnih gagogenidiv Vnaslidok okisnyuvalnogo priyednannya spochatku utvoryuyetssya cis paladiyevij kompleks yaki odrazu zh izomerizuyetsya do trans kompleksu Vidnovne vidsheplennya Vikoristovuyuchi markuvannya Dejteriyem Ridzhvej angl Ridgway ta in pokazav sho vidnovne vidsheplennya vidbuvayetsya zi zberezhennyam stereohimiyi Takozh bula doslidzhena vidnosna reakcijna zdatnist riznih metalichnih kompleksiv u S S vidnovnomu vidsheplenni Pd IV Pd II gt Pt IV Pt II Rh III gt Ir III Ru II Os II ZastosuvannyaReakciya Sudzuki nabula shirokogo zastosuvannya u sintezi skladnih organichnih spoluk Reakciyu Sudzuki vikoristali pri sintezi z citronelalyu kaparratriyenu prirodnogo produktu yakij ye duzhe aktivnim proti lejkemiyi Sintez kaparratriyenuDiv takozhPortal Himiya Reakciya Geka Reakciya StillePrimitkiMiyaura Norio Yamada Kinji Suzuki Akira 1979 Tetrahedron Letters 20 36 3437 3440 doi 10 1016 S0040 4039 01 95429 2 Arhiv originalu za 21 zhovtnya 2014 Procitovano 27 travnya 2012 Miyaura Norio Suzuki Akira 1979 Chem Comm 19 866 867 doi 10 1039 C39790000866 Arhiv originalu za 6 travnya 2014 Procitovano 27 travnya 2012 Miyaura Norio Suzuki Akira 2007 Chemistry an European Journal 13 8 2410 2420 doi 10 1002 chem 200601394 Arhiv originalu za 27 serpnya 2016 Procitovano 3 travnya 2013 Suzuki A Pure Appl Chem 1991 63 419 422 Review Miyaura Norio Suzuki Akira 1979 Chemical reviews 95 7 2457 2483 doi 10 1021 cr00039a007 Arhiv originalu za 12 veresnya 2016 Procitovano 27 travnya 2012 Review Suzuki A J Organometallic Chem 1999 576 147 168 Review Miyaura Norio Suzuki Akira 1995 Chemical Reviews 95 7 2457 2483 doi 10 1021 cr00039a007 Arhiv originalu za 3 grudnya 2019 Procitovano 27 travnya 2012 Matos K Soderquist J A J Org Chem 1998 63 461 470 DOI 10 1021 jo971681s Stille J K Lau K S Y Acc Chem Res 1977 10 434 442 DOI 10 1021 ar50120a002 Arhiv originalu za 23 veresnya 2005 Procitovano 27 travnya 2012 a href wiki D0 A8 D0 B0 D0 B1 D0 BB D0 BE D0 BD Cite web title Shablon Cite web cite web a Obslugovuvannya CS1 Storinki z tekstom archived copy yak znachennya parametru title posilannya Casado A L Espinet P Organometallics 1998 17 954 959 Ridgway B H Woerpel K A J Org Chem 1998 63 458 460 DOI 10 1021 jo970803d a J Am Chem Soc 2002 124 11 2839 DOI 10 1021 ja017476i b Organometallics 2005 24 715 DOI 10 1021 om0490841 a A Balog D Meng T Kamenecka P Bertinato D S Su E J Sorensen and S J Danishefsky Total Synthesis of Epothilone A Angew Chem Int Ed Engl 1996 35 2801 DOI 10 1002 anie 199628011 b J Liu S D Lotesta and E J Sorensen A concise synthesis of the molecular framework of pleuromutilin Chem Commun 2011 47 1500 DOI 10 1039 C0CC04077K Vyvyan J R 1999 Tetrahedron Letters 40 27 4947 4949 doi 10 1016 S0040 4039 99 00865 5 Arhiv originalu za 27 chervnya 2018 Procitovano 2 sichnya 2008 PosilannyaReakciya Sudzuki 30 lipnya 2018 u Wayback Machine na sajti www organic chemistry org angl LiteraturaGlosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0

Дата публікації:
Топ