Мета́лоце́ни (рос. металлоцены, англ. metallocenes) — органометалічні координаційні сполуки, в яких один атом перехідного металу d-групи, такого як залізо, рутеній, осмій та ін., приєднаний до планарних (чи майже планарних) поверхонь двох [η5-(C5H5)] лігандів рівновіддалено від їх атомів, що лежать у паралельних площинах.
Згідно з IUPAC, термін не повинен вживатися для аналогів, які мають лігандами інші кільця, ніж циклопентадієнільні.
Будова
Ковалентне зв'язування атома металу з кільцями в цих сполуках здійснюється за рахунок перекривання заповнених π-МО груп С6Н5– з вакантними d-орбіталями атома металу. В Cr(C5H5)2 і V(C5H5)2 зв'язок сильно поляризований, а у Mn(C5H5)2 органічні залишки утримуються електростатичним зв'язком біля Mn. Сполуки ці за вирівнянністю порядків зв‘язків нагадують бензен і є ароматичними (схильні до реакцій електрофільного заміщення в кільцях). Окрім фероцену, інші розкладаються на повітрі (стійкість їх падає в порядку Ni > Co > V >> Cr > Ti). Бар'єр вільного обертання кілець навколо своєї осі досить малий.
Відносна орієнтація пентадієнільних кілець залежить від температури, в розчинах існують обидві форм (І і ІІ), у кристалах їх існування визначається умовами упаковки в кристалічних ґратках. У кристалах фероцен має конформацію І, тобто атоми C в сусідніх кільцях розташовані в шахматному порядкові один відносно одного, але в рутенієвій сполуці — конформацію ІІ, де атоми C розташовані один над одним.
Отримання
Див. також
Джерела
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — .
- A. Salzer (1999). . Pure Appl. Chem. 71 (8): 1557—1585. doi:10.1351/pac199971081557. Архів оригіналу за 16 липня 2007. Процитовано 26 листопада 2015.
- The Organometallic Chemistry of the Transition Metals 4th ed. Wiley-Interscience: 2005.
- Miessler, Gary L.; Donald A. Tarr (2004). Inorganic Chemistry. Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN .
- F. A. Cotton and G.Wilkinson, «Inorganic Chemistry», 5th edn, Wiley 1988, pp. 626–7
- A Togni, R. L. Halterman, Metallocenes, Wiley VCH, 1998
Це незавершена стаття з хімії. Ви можете проєкту, виправивши або дописавши її. |
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Meta loce ni ros metalloceny angl metallocenes organometalichni koordinacijni spoluki v yakih odin atom perehidnogo metalu d grupi takogo yak zalizo rutenij osmij ta in priyednanij do planarnih chi majzhe planarnih poverhon dvoh inshi movi h5 C5H5 ligandiv rivnoviddaleno vid yih atomiv sho lezhat u paralelnih ploshinah Zagalna himichna struktura metaloceniv Zgidno z IUPAC termin ne povinen vzhivatisya dlya analogiv yaki mayut ligandami inshi kilcya nizh ciklopentadiyenilni BudovaKovalentne zv yazuvannya atoma metalu z kilcyami v cih spolukah zdijsnyuyetsya za rahunok perekrivannya zapovnenih p MO grup S6N5 z vakantnimi d orbitalyami atoma metalu V inshi movi Cr C5H5 2 i inshi movi V C5H5 2 zv yazok silno polyarizovanij a u inshi movi Mn C5H5 2 organichni zalishki utrimuyutsya elektrostatichnim zv yazkom bilya Mn Spoluki ci za virivnyannistyu poryadkiv zv yazkiv nagaduyut benzen i ye aromatichnimi shilni do reakcij elektrofilnogo zamishennya v kilcyah Okrim ferocenu inshi rozkladayutsya na povitri stijkist yih padaye v poryadku Ni gt Co gt V gt gt Cr gt Ti Bar yer vilnogo obertannya kilec navkolo svoyeyi osi dosit malij Vidnosna oriyentaciya pentadiyenilnih kilec zalezhit vid temperaturi v rozchinah isnuyut obidvi form I i II u kristalah yih isnuvannya viznachayetsya umovami upakovki v kristalichnih gratkah U kristalah ferocen maye konformaciyu I tobto atomi C v susidnih kilcyah roztashovani v shahmatnomu poryadkovi odin vidnosno odnogo ale v ruteniyevij spoluci konformaciyu II de atomi C roztashovani odin nad odnim OtrimannyaDiv takozhFerocenofaniDzherelaGlosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0 A Salzer 1999 Pure Appl Chem 71 8 1557 1585 doi 10 1351 pac199971081557 Arhiv originalu za 16 lipnya 2007 Procitovano 26 listopada 2015 inshi movi The Organometallic Chemistry of the Transition Metals 4th ed Wiley Interscience 2005 Miessler Gary L Donald A Tarr 2004 Inorganic Chemistry Upper Saddle River New Jersey Pearson Education Inc Pearson Prentice Hall ISBN 0 13 035471 6 F A Cotton and G Wilkinson Inorganic Chemistry 5th edn Wiley 1988 pp 626 7 A Togni R L Halterman Metallocenes Wiley VCH 1998 Ce nezavershena stattya z himiyi Vi mozhete dopomogti proyektu vipravivshi abo dopisavshi yiyi