Карбоні́ли мета́лів (рос. карбонилы металлов, англ. metal carbonyls) — координаційні сполуки металів у нульовому (іноді в іншому) ступені окиснення з оксидом вуглецю загальної формули Mx(CO)y, в яких вуглець ковалентно зв'язаний з атомом металу. Відкриття. В 1916 році в Німеччині на одному з хімічних заводів відкрили старий сталевий балон, в якому упродовж декількох років зберігали суміш двох газів — оксиду вуглецю(II) СО і водню. Коли гази випустили, на дні балону знайшли трохи рідини світло-коричневого кольору з неприємним запахом. Аналіз показав, що рідина ця — відома, але дуже рідко отримувана сполука, в якій на один атом залізаа припадає 5 молекул чадного газу, тобто Fe(CO)5, або пентакарбоніл заліза. Водень, що був у балоні, зробив його поверхню активною, відновивши оксиди заліза до металу. Оксид вуглецю (II), перебуваючи під тиском, прореагував з відновленим залізом. Зрозумівши механізм реакції, хіміки на цьому заводі сконструювали апарат для отримання кілограмів пентакарбонілу заліза, який зарекомендував себе як антидетонатор моторного палива.
А найперший з карбонілів — тетракарбоніл нікеля Ni(CO)4 був отриманий ще в 1890 році. Існує версія, що його отримали незалежно один від одного в один і той самий день — 15 червня — М. Бертло у Франції і Г. Монд в Англіï.
На 1984 рік було вже відомо декілька десятків карбонілів, їх спільна формула записується Me[x](CO)[y]. Якщо в молекулі карбонілу є більше одного атому металу, то такі карбоніли називаються багатоядерними. Найвивченіші карбоніли перехідних металів, причому особливу схильність до створення карбонілів проявляють залізо, кобальт і нікель, а також деякі елементи VIB- i VII-підгруп, наприклад: хром, молібден, вольфрам, реній, манган і майже всі платинові метали. У звичайних умовах рідинами є тільки карбоніли Ni(Co)4, Fe(CO)5, Ru(CO)5, Os(CO)5. Усі інші — це тверді кристалічні речовини. До речі, всі карбоніли відрізняються високою стійкістю до різних хімічних реагентів.
Ці сполуки виявилося дуже цікавим об'єктом для теоретичної хімії. На перший погляд, в їхніх молекулах нейтральні атоми металів з'єднані з нейтральними молекулами СО, тобто метали в карбонілах фактично мають ступінь окислення рівний нулю. Довгий час питання про характер хімічного зв'язку, внутрішню будову і причини стійкості карбонілів відносились до числа найважчих для пояснення з теоретичної позиції.
Загальний опис
За характером зв'язку M—CO близькі до π-комплексів. В одноядерних карбонілах, які містять 1 атом металу, він розташований на одній прямій з атомами C і O, в багатоядерних, які містять кілька атомів металу, СО-ліганди приєднуються до них як в одноядерних або ж до двох атомів металу одночасно (місткові СО-групи).
Більшість перехідних металів і актиноїдні елементи утворюють карбоніли М(СО)x (х = 1, 2, 3 та ін.), які порівняно стабільні. Карбоніли лужних металів [МеСО]2 — полярні речовини, загоряються на повітрі.
Групи СО можуть заміщатися іншими лігандами (наприклад, PPh3, піридином), органічними групами (олефінами, ароматичними похідними) та утворювати похідні (галогеніди, гідриди, сульфіди тощо). При нагріванні розкладаються на СО і метал.
Джерела
- Глосарій термінів з хімії // Й. Опейда, О. Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет — Донецьк: «Вебер», 2008. — 758 с. — .
"Книга для чтения по неорганической химии. Том 2" 1984 г. ст. 111-112
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Karboni li meta liv ros karbonily metallov angl metal carbonyls koordinacijni spoluki metaliv u nulovomu inodi v inshomu stupeni okisnennya z oksidom vuglecyu zagalnoyi formuli Mx CO y v yakih vuglec kovalentno zv yazanij z atomom metalu Vidkrittya V 1916 roci v Nimechchini na odnomu z himichnih zavodiv vidkrili starij stalevij balon v yakomu uprodovzh dekilkoh rokiv zberigali sumish dvoh gaziv oksidu vuglecyu II SO i vodnyu Koli gazi vipustili na dni balonu znajshli trohi ridini svitlo korichnevogo koloru z nepriyemnim zapahom Analiz pokazav sho ridina cya vidoma ale duzhe ridko otrimuvana spoluka v yakij na odin atom zalizaa pripadaye 5 molekul chadnogo gazu tobto Fe CO 5 abo pentakarbonil zaliza Voden sho buv u baloni zrobiv jogo poverhnyu aktivnoyu vidnovivshi oksidi zaliza do metalu Oksid vuglecyu II perebuvayuchi pid tiskom proreaguvav z vidnovlenim zalizom Zrozumivshi mehanizm reakciyi himiki na comu zavodi skonstruyuvali aparat dlya otrimannya kilogramiv pentakarbonilu zaliza yakij zarekomenduvav sebe yak antidetonator motornogo paliva Pentakarbonil zaliza Atom zaliza z p yatma CO ligandami A najpershij z karboniliv tetrakarbonil nikelya Ni CO 4 buv otrimanij she v 1890 roci Isnuye versiya sho jogo otrimali nezalezhno odin vid odnogo v odin i toj samij den 15 chervnya M Bertlo u Franciyi i G Mond v Anglii Na 1984 rik bulo vzhe vidomo dekilka desyatkiv karboniliv yih spilna formula zapisuyetsya Me x CO y Yaksho v molekuli karbonilu ye bilshe odnogo atomu metalu to taki karbonili nazivayutsya bagatoyadernimi Najvivchenishi karbonili perehidnih metaliv prichomu osoblivu shilnist do stvorennya karboniliv proyavlyayut zalizo kobalt i nikel a takozh deyaki elementi VIB i VII pidgrup napriklad hrom molibden volfram renij mangan i majzhe vsi platinovi metali U zvichajnih umovah ridinami ye tilki karbonili Ni Co 4 Fe CO 5 Ru CO 5 Os CO 5 Usi inshi ce tverdi kristalichni rechovini Do rechi vsi karbonili vidriznyayutsya visokoyu stijkistyu do riznih himichnih reagentiv Ci spoluki viyavilosya duzhe cikavim ob yektom dlya teoretichnoyi himiyi Na pershij poglyad v yihnih molekulah nejtralni atomi metaliv z yednani z nejtralnimi molekulami SO tobto metali v karbonilah faktichno mayut stupin okislennya rivnij nulyu Dovgij chas pitannya pro harakter himichnogo zv yazku vnutrishnyu budovu i prichini stijkosti karboniliv vidnosilis do chisla najvazhchih dlya poyasnennya z teoretichnoyi poziciyi Zagalnij opisZa harakterom zv yazku M CO blizki do p kompleksiv V odnoyadernih karbonilah yaki mistyat 1 atom metalu vin roztashovanij na odnij pryamij z atomami C i O v bagatoyadernih yaki mistyat kilka atomiv metalu SO ligandi priyednuyutsya do nih yak v odnoyadernih abo zh do dvoh atomiv metalu odnochasno mistkovi SO grupi Bilshist perehidnih metaliv i aktinoyidni elementi utvoryuyut karbonili M SO x h 1 2 3 ta in yaki porivnyano stabilni Karbonili luzhnih metaliv MeSO 2 polyarni rechovini zagoryayutsya na povitri Grupi SO mozhut zamishatisya inshimi ligandami napriklad PPh3 piridinom organichnimi grupami olefinami aromatichnimi pohidnimi ta utvoryuvati pohidni galogenidi gidridi sulfidi tosho Pri nagrivanni rozkladayutsya na SO i metal DzherelaGlosarij terminiv z himiyi J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Doneck Veber 2008 758 s ISBN 978 966 335 206 0 Kniga dlya chteniya po neorganicheskoj himii Tom 2 1984 g st 111 112