Електроциклічні реакції

Електроциклічна реакція (рос. электроциклическая реакция, англ. electrocyclic reaction) — перициклічна реакція, яка є внутрішньомолекулярним циклоприєднанням i проходить з утворенням σ-зв'язку між кінцями кон'югованої лінійної π-системи, що супроводиться зменшенням у ній на одиницю кількості π-зв'язків, а також обернений процес (ретро-циклоприєднання). Може бути як термічною, такі фотохімічною, яка звичайно відбувається стереоспецифічно.

Термічно може йти чотирма стереохімічними шляхами, два з яких дисротаторні, а два — конротаторні. При тому, переважна стереохімічна спрямованість електроциклічних термічних реакцій визначається кількістю електронів, що беруть участь у синхронному процесі: якщо маємо 4n електронів — процеси будуть конротаторними, якщо 4n+2 — дисротаторними для перехідного стану з топологією Гюккеля, а для перехідних станів з топологією Мебіуса справедливе зворотне твердження.

До елекроциклічних реакцій відносяться перегрупування лінійний алкенів, із спряженою системою ${\displaystyle \pi }$-зв'язків, що супроводжується утворенням нового ${\displaystyle \sigma }$-зв'язку й замиканням циклу, а також зворотні перегрупування із розривом ${\displaystyle \sigma }$-зв'язку у циклічній неграничній сполуці й утвореням сполук із спряженою системою ${\displaystyle \pi }$-зв'язків. Серед таких реакцій важливе місце займають 1,6-електроциклічні - шестиелектронні електроциклічні процеси. До нихвідносяться рекції циклізації , його похідних й гетероаналогів й розкриття циклу у циклогексадієні.

Див. також

• Торквоселективність

Література

• Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — .

Примітки

1. В.А.Бакулев - 1,6-Электроцикличение реакции.