N,N-Діізопропілетиламін або основа Гюніга (англ. N,N-diisopropylethylamine, Hünig's base) — третинний амін, що отримав свою назву на честь німецького хіміка Зиґфріда Гюніга. Особливість цієї сполуки полягає в тому, що через стеричний ефект ізопропілових груп вона не утворює четвертинних сполук амонію; натомість, лише протон має достатньо малий розмір, щоби взаємодіяти з вільною електронною парою Нітрогену. Таким чином, діізопропілетиламін застосовується як ненуклеофільна органічна основа, доповнюючи тріетиламін у тих випадках, коли в реакційній суміші є, наприклад, галогеноалкани.
Структурна формула | ||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Загальна інформація | ||||||||||||||||||||||
Преференційна назва ІЮПАК | N,N-Діізопропілетиламін | |||||||||||||||||||||
Систематична назва ІЮПАК | N-Етил-N-(пропан-2-іл)-2-амін | |||||||||||||||||||||
Інші назви |
| |||||||||||||||||||||
Хімічна формула | C8H19N | |||||||||||||||||||||
3D Структура (JSmol) | Інтерактивне зображення
| |||||||||||||||||||||
Зовнішні ідентифікатори / Бази даних | ||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||
Властивості | ||||||||||||||||||||||
Молярна маса | 129.25 г·моль−1 | |||||||||||||||||||||
Агрегатний стан | Рідкий | |||||||||||||||||||||
Зовнішній вигляд | Безбарвна рідина | |||||||||||||||||||||
Густина | 0.76 г·см-3 (20 °C) | |||||||||||||||||||||
Температура кипіння | 127 °C | |||||||||||||||||||||
Температура самозаймання | 240 °C | |||||||||||||||||||||
Тиск насиченої пари | 16 гПа (20 °C) | |||||||||||||||||||||
pKa | ≈10.9 (розрахункова) | |||||||||||||||||||||
Розчинність | 3.9 г·дм-3 (H2O, 20 °C) | |||||||||||||||||||||
Коефіцієнт заломлення | 1.4376 (25 °C) | |||||||||||||||||||||
В'язкість | 0.88 мм2·с-1 | |||||||||||||||||||||
Безпека | ||||||||||||||||||||||
Маркування згідно системі УГС
Небезпека | ||||||||||||||||||||||
H-фрази | H: H225, H302, H331, H318, H335 | |||||||||||||||||||||
P-фрази | P: P210, P261, P280, P305+P351+P338, P311 | |||||||||||||||||||||
Наскільки це можливо, значення величин подані в одиницях системи SI. Якщо не вказано іншого, усі дані відносяться до стандартного стану. |
Одержання
Основа Гюніга є коммерційно доступною. Традиційно її одержують шляхом алкілювання . У промислових масштабах цю сполуку отримують в результаті реакції діізопропіламіну, оцтового альдегіду й водню в присутності каталізаторів — оксидів платини або цирконію — при температурі від 100 °С до 150 °С та підвищеному тиску.
Властивості й застосування
Через дуже низьку нуклеофільність діізопропілетиламін часто застосовується як основа в реакціях алкілювання вторинних амінів з галогеноалканами; галогеноводнева кислота, яка утворюється як ко-продукт, зв'язується з ним, утворюючи діізопропіламонійгалогенид, який випадає у вигляді осаду. Без додавання діізопропілетиламіну, кислота б реагувала із вторинним аміном, що значно знизило би відносний вихід реакції.
Також основа Гюніга використовується не тільки як основа, але і в якості синтетичного будівельного блоку в реакції з ; у присутності каталітичної кількості ці сполуки утворюють скорпіонін:
Див. також
Примітки
- Внесок про http://gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_de/494809.xml?f=templates$fn=default.htm$3.0 [ 30 січня 2017 у Wayback Machine.] діізопропілетиламін] у базі даних GESTIS
- Armarego, Wilfred L. F. Chai, Christina Li Lin. (2013). Purification of laboratory chemicals. Elsevier. ISBN . OCLC 824603448.
- Hünig, Siegfried; Kiessel, Max (1958-02). Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehydrohalogenierungsreaktionen. Chemische Berichte (нім.). Т. 91, № 2. с. 380—392. doi:10.1002/cber.19580910223.
- Patent WO2006/136571 A1, BASF SE 2006.
- Patent US2010/267948 A1, BASF SE 2010.
- W. Rees, Carlos F. Marcos, Cecilia Polo, Tomás Torroba, Oleg A. Rakitin: From Hünig's Base to Bis([1,2]dithiolo)-[1,4]thiazines in One Pot: The Fast Route to Highly Sulfurated Heterocycles. In: Angewandte Chemie International Edition in English, 1997, 36(3), 281–283. DOI:10.1002/anie.199702811.
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
N N Diizopropiletilamin abo osnova Gyuniga angl N N diisopropylethylamine Hunig s base tretinnij amin sho otrimav svoyu nazvu na chest nimeckogo himika Zigfrida Gyuniga Osoblivist ciyeyi spoluki polyagaye v tomu sho cherez sterichnij efekt izopropilovih grup vona ne utvoryuye chetvertinnih spoluk amoniyu natomist lishe proton maye dostatno malij rozmir shobi vzayemodiyati z vilnoyu elektronnoyu paroyu Nitrogenu Takim chinom diizopropiletilamin zastosovuyetsya yak nenukleofilna organichna osnova dopovnyuyuchi trietilamin u tih vipadkah koli v reakcijnij sumishi ye napriklad galogenoalkani Strukturna formula Zagalna informaciya Preferencijna nazva IYuPAK N N Diizopropiletilamin Sistematichna nazva IYuPAK N Etil N propan 2 il 2 amin Inshi nazvi Diizopropiletilamin Osnova Gyuniga DIPEA Etildiizopropilamin Himichna formula C8H19N 3D Struktura JSmol Interaktivne zobrazhennya Zovnishni identifikatori Bazi danih CAS 7087 68 5 ECHA ID 100 027 629 PubChem 81531 ChemSpider 73565 EINECS 230 392 0 InChI 1S C8H19N c1 6 9 7 2 3 8 4 5 h7 8H 6H2 1 5H3 SMILES CCN C C C C C C Vlastivosti Molyarna masa 129 25 g mol 1 Agregatnij stan Ridkij Zovnishnij viglyad Bezbarvna ridina Gustina 0 76 g sm 3 20 C Temperatura kipinnya 127 C Temperatura samozajmannya 240 C Tisk nasichenoyi pari 16 gPa 20 C pKa 10 9 rozrahunkova Rozchinnist 3 9 g dm 3 H2O 20 C Koeficiyent zalomlennya 1 4376 25 C V yazkist 0 88 mm2 s 1 Bezpeka Markuvannya zgidno sistemi UGS Nebezpeka H frazi H H225 H302 H331 H318 H335 P frazi P P210 P261 P280 P305 P351 P338 P311 Naskilki ce mozhlivo znachennya velichin podani v odinicyah sistemi SI Yaksho ne vkazano inshogo usi dani vidnosyatsya do standartnogo stanu OderzhannyaOsnova Gyuniga ye kommercijno dostupnoyu Tradicijno yiyi oderzhuyut shlyahom alkilyuvannya U promislovih masshtabah cyu spoluku otrimuyut v rezultati reakciyi diizopropilaminu octovogo aldegidu j vodnyu v prisutnosti katalizatoriv oksidiv platini abo cirkoniyu pri temperaturi vid 100 S do 150 S ta pidvishenomu tisku Vlastivosti j zastosuvannyaCherez duzhe nizku nukleofilnist diizopropiletilamin chasto zastosovuyetsya yak osnova v reakciyah alkilyuvannya vtorinnih aminiv z galogenoalkanami galogenovodneva kislota yaka utvoryuyetsya yak ko produkt zv yazuyetsya z nim utvoryuyuchi diizopropilamonijgalogenid yakij vipadaye u viglyadi osadu Bez dodavannya diizopropiletilaminu kislota b reaguvala iz vtorinnim aminom sho znachno znizilo bi vidnosnij vihid reakciyi Takozh osnova Gyuniga vikoristovuyetsya ne tilki yak osnova ale i v yakosti sintetichnogo budivelnogo bloku v reakciyi z Cl S S Cl displaystyle ce Cl S S Cl u prisutnosti katalitichnoyi kilkosti ci spoluki utvoryuyut skorpionin Div takozhAmini TrietilaminPrimitkiVnesok pro http gestis itrust de nxt gateway dll gestis de 494809 xml f templates fn default htm 3 0 30 sichnya 2017 u Wayback Machine diizopropiletilamin u bazi danih GESTIS Armarego Wilfred L F Chai Christina Li Lin 2013 Purification of laboratory chemicals Elsevier ISBN 978 0 12 382161 4 OCLC 824603448 Hunig Siegfried Kiessel Max 1958 02 Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs und Dehydrohalogenierungsreaktionen Chemische Berichte nim T 91 2 s 380 392 doi 10 1002 cber 19580910223 Patent WO2006 136571 A1 BASF SE 2006 Patent US2010 267948 A1 BASF SE 2010 W Rees Carlos F Marcos Cecilia Polo Tomas Torroba Oleg A Rakitin From Hunig s Base to Bis 1 2 dithiolo 1 4 thiazines in One Pot The Fast Route to Highly Sulfurated Heterocycles In Angewandte Chemie International Edition in English 1997 36 3 281 283 DOI 10 1002 anie 199702811