Діаграма Яблонського — умовне зображення електронних та коливальних рівнів у молекулі разом із випромінювальними та невипромінювальними переходами між цими рівнями. Використовується в молекулярній фотохімії для наочного представлення фотохімічних та фотофізичних процесів.
Один з можливих варіантів діаграми Яблонського представлений нижче.
За віссю ординат відкладено енергію молекули (енергія основного, незбудженого стану береться за нуль). Вісь абсцис не має фізичного змісту; послідовність станів (синглетного та триплетного) та процесів рознесена в горизонтальному напрямку (зліва направо) лише для наочності. Тобто фактично рівні енергії на діаграмі представлено точками, хоча в дійсності вони навіть не лінії, а гіперповерхні у просторі молекулярних координат.
Товстіші горизонтальні лінії позначають електронні стани, тонші — електронно-коливальні. Прості вертикальні стрілки, спрямовані догори, позначають поглинання світла (a), спрямовані наниз — випромінювання світла: fl флюоресценцію, ph фосфоресценцію. Послідовності з вищими мультиплетностями (квінтет, септет і так далі) не показано: по-перше, для спрощення малюнку, по-друге, через те, що в конденсованій фазі ці стани практично не спостерігаються. Але слід відзначити, що випромінювання, наприклад, з квінтетного стану в основний синглетний теж називається фосфоресценцією (тобто назва прив’язана не до конкретної мультиплетності, а до зміни відповідного квантового числа: гіпотетичний випромінювальний перехід T2→T1 називався б флюоресценцією).
Хвилястими лініями показано невипромінювальні процеси. Невипромінювальний перехід між станами з однаковою мультиплетністю називається внутрішньою конверсією (позначений як ic, від англ. internal conversion); а між станами з різною мультиплетністю — інтеркомбінаційною конверсією (позначений як isc, від англ. inter-system crossing). Інтеркомбінаційна конверсія відбувається ізоенергетично, тобто відповідні стрілки на малюнку мали б бути горизонтальними; їхній діагональний напрямок обумовлений лише зручністю зображення. Зрештою, подальша внутрішня конверсія може відбуватися так швидко, що цей процес дійсно може розглядатися як єдиний і неізоенергетичний («діагональний»).
Комбінуючи дві діаграми Яблонського (для молекули донора енергії та для молекули акцептора енергії) можна також представити процес переносу енергії в конденсованій фазі.
Історія
Діаграма такого типу була запропонована польським фізиком українського походження Александром Яблонським і спочатку мала значно простіший вигляд:
Тут літерою N позначено основний електронний стан (рівень) молекули, F — нестабільний збуджений рівень (в сучасній термінології — перший синглет), M — метастабільний рівень із відносно великим часом життя (в сучасній термінології — триплетний рівень), a — поглинання світла, b — флуоресценція, c — перехід до метастабільного рівня (в сучасній термінології — інтеркомбінаційна конверсія), d — термічне збудження, e та f — фосфоресценція (в сучасній термінології f — уповільнена флюоресценція), g — поглинання з дуже слабкою інтенсивністю (в сучасній термінології — S–T-поглинання, заборонене за мультиплетністю).
Яблонський запропонував цю просту схему для пояснення явища : люмінесценції, спектр якої тотожний зі спектром флюоресценції, але характерний час випромінювання значно більший, ніж для флюоресценції. Зі схеми випливало, що молекула в збудженому електронному стані (перший синглет) може випромінювати безпосередньо (флюоресценція), а може перейти до метастабільного стану M, який випромінює значно повільніше. Пізніше, працями Льюїса та Каші, а також Тереніна було доведено, що цей гіпотетичний метастабільний стан є триплетом, отже характерний час випромінювання з нього фактично збігається з часом фосфоресценції.
Примітки
- A. Jabłoński. Efficiency of anti-Stokes fluorescence in dyes // Nature, 1933, vol. 131, p. 839–840; A. Jabłoński. Über den Mechanismus der Photolumineszenz von Farbstoffphosphoren // Zeitschrift für Physik, 1935, Band 94, S. 38–46.
Джерела
- С. Мак-Глинн, Т. Адзуми, М. Киносита. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. Москва: Мир, 1972, с. 14.
- А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. Москва: Мир, 1976, с. 362–363.
- B. Nickel. From the Perrin diagram to the Jabłoński diagram // EPA Newsletter, 1997, No. 61, p. 27–60
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — .
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри, мобільний, телефон, android, ios, apple, мобільний телефон, samsung, iphone, xiomi, xiaomi, redmi, honor, oppo, nokia, sonya, mi, ПК, web, Інтернет
Diagrama Yablonskogo umovne zobrazhennya elektronnih ta kolivalnih rivniv u molekuli razom iz viprominyuvalnimi ta neviprominyuvalnimi perehodami mizh cimi rivnyami Vikoristovuyetsya v molekulyarnij fotohimiyi dlya naochnogo predstavlennya fotohimichnih ta fotofizichnih procesiv Diagrama Yablonskogo Odin z mozhlivih variantiv diagrami Yablonskogo predstavlenij nizhche Za vissyu ordinat vidkladeno energiyu molekuli energiya osnovnogo nezbudzhenogo stanu beretsya za nul Vis abscis ne maye fizichnogo zmistu poslidovnist staniv singletnogo ta tripletnogo ta procesiv roznesena v gorizontalnomu napryamku zliva napravo lishe dlya naochnosti Tobto faktichno rivni energiyi na diagrami predstavleno tochkami hocha v dijsnosti voni navit ne liniyi a giperpoverhni u prostori molekulyarnih koordinat Tovstishi gorizontalni liniyi poznachayut elektronni stani tonshi elektronno kolivalni Prosti vertikalni strilki spryamovani dogori poznachayut poglinannya svitla a spryamovani naniz viprominyuvannya svitla fl flyuorescenciyu ph fosforescenciyu Poslidovnosti z vishimi multipletnostyami kvintet septet i tak dali ne pokazano po pershe dlya sproshennya malyunku po druge cherez te sho v kondensovanij fazi ci stani praktichno ne sposterigayutsya Ale slid vidznachiti sho viprominyuvannya napriklad z kvintetnogo stanu v osnovnij singletnij tezh nazivayetsya fosforescenciyeyu tobto nazva priv yazana ne do konkretnoyi multipletnosti a do zmini vidpovidnogo kvantovogo chisla gipotetichnij viprominyuvalnij perehid T2 T1 nazivavsya b flyuorescenciyeyu Hvilyastimi liniyami pokazano neviprominyuvalni procesi Neviprominyuvalnij perehid mizh stanami z odnakovoyu multipletnistyu nazivayetsya vnutrishnoyu konversiyeyu poznachenij yak ic vid angl internal conversion a mizh stanami z riznoyu multipletnistyu interkombinacijnoyu konversiyeyu poznachenij yak isc vid angl inter system crossing Interkombinacijna konversiya vidbuvayetsya izoenergetichno tobto vidpovidni strilki na malyunku mali b buti gorizontalnimi yihnij diagonalnij napryamok obumovlenij lishe zruchnistyu zobrazhennya Zreshtoyu podalsha vnutrishnya konversiya mozhe vidbuvatisya tak shvidko sho cej proces dijsno mozhe rozglyadatisya yak yedinij i neizoenergetichnij diagonalnij Kombinuyuchi dvi diagrami Yablonskogo dlya molekuli donora energiyi ta dlya molekuli akceptora energiyi mozhna takozh predstaviti proces perenosu energiyi v kondensovanij fazi IstoriyaDiagrama takogo tipu bula zaproponovana polskim fizikom ukrayinskogo pohodzhennya Aleksandrom Yablonskim i spochatku mala znachno prostishij viglyad Tut literoyu N poznacheno osnovnij elektronnij stan riven molekuli F nestabilnij zbudzhenij riven v suchasnij terminologiyi pershij singlet M metastabilnij riven iz vidnosno velikim chasom zhittya v suchasnij terminologiyi tripletnij riven a poglinannya svitla b fluorescenciya c perehid do metastabilnogo rivnya v suchasnij terminologiyi interkombinacijna konversiya d termichne zbudzhennya e ta f fosforescenciya v suchasnij terminologiyi f upovilnena flyuorescenciya g poglinannya z duzhe slabkoyu intensivnistyu v suchasnij terminologiyi S T poglinannya zaboronene za multipletnistyu Yablonskij zaproponuvav cyu prostu shemu dlya poyasnennya yavisha lyuminescenciyi spektr yakoyi totozhnij zi spektrom flyuorescenciyi ale harakternij chas viprominyuvannya znachno bilshij nizh dlya flyuorescenciyi Zi shemi viplivalo sho molekula v zbudzhenomu elektronnomu stani pershij singlet mozhe viprominyuvati bezposeredno flyuorescenciya a mozhe perejti do metastabilnogo stanu M yakij viprominyuye znachno povilnishe Piznishe pracyami Lyuyisa ta Kashi a takozh Terenina bulo dovedeno sho cej gipotetichnij metastabilnij stan ye tripletom otzhe harakternij chas viprominyuvannya z nogo faktichno zbigayetsya z chasom fosforescenciyi PrimitkiA Jablonski Efficiency of anti Stokes fluorescence in dyes Nature 1933 vol 131 p 839 840 A Jablonski Uber den Mechanismus der Photolumineszenz von Farbstoffphosphoren Zeitschrift fur Physik 1935 Band 94 S 38 46 DzherelaS Mak Glinn T Adzumi M Kinosita Molekulyarnaya spektroskopiya tripletnogo sostoyaniya Moskva Mir 1972 s 14 A Gordon R Ford Sputnik himika Fiziko himicheskie svojstva metodiki bibliografiya Moskva Mir 1976 s 362 363 B Nickel From the Perrin diagram to the Jablonski diagram EPA Newsletter 1997 No 61 p 27 60 Glosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0