Функція кислотності Гаммета

Функція кислотності (англ. acidity function, рос. функция кислотности) — функція, що є мірою термодинамічної гідронодонорної або гідроноакцепторної здатності розчинника, або функція, що тісно пов'язана з такою термодинамічною властивістю як тенденція ліат-йона розчинника утворювати . Функції кислотності не є унікальною властивістю самого розчинника. Це не абсолютна функція, вона залежить не лише від властивостей розчинника, але і від природи розчиненого (чи класу споріднених солютів), відносно яких вимірюється термодинамічна тенденція. Загальновживані функції кислотності відносяться до концентрованих розчинів. Добре відомою є функція кислотності Гаммета Н_о (незаряджені індикаторні основи — первинні ароматичні аміни).

Функція кислотності Гаммета

Функція кислотності Гаммета H₀ (англ. acidity function H₀) — кількісна характеристика кислотності концентрованих розчинів кислот, яка в межах рівноваги BH⁺ ⇄ B + H⁺ описується співвідношенням H₀ = – log a_H⁺ – log(f_В / f_BH⁺), де a_H⁺ — активність йонів H⁺, f_B та f_BH⁺ — коефіцієнти активності основної (електрично нейтральної) та кислотної форм сполуки. Значення Н₀ для класичних суперкислот наведені у наступній таблиці:

HClO4	−13
FSO3H	−15,1
CF3SO3H	−14,1
HSO3F-SbF5	−23
HFabs	−15,0
HF-SbF5	−28

Функція кислотності H₁

Функція кислотності H₁ (англ. acidity function H₁) — кількісна характеристика кислотності розчинів кислот, яка з врахуванням рівноваги у водних розчинах BH⁺ + H₂O ⇄ B + H₃O⁺          (K_a) описується співвідношенням: H_I = pK_a + log([B]/[BH]⁺), де pK_a = – logK_a , B — алкільований індол.

Функція кислотності H^'''

Функція кислотності H^''' (англ. acidity function H^''') — кількісна характеристика кислотності розчинів кислот, яка з врахуванням рівноваги у водних розчинах

BH⁺ + H₂O ⇄ B + H₃O⁺          (K_a) описується співвідношенням: H^''' = pK_a + log([B]/[BH]⁺), де pK_a = – logK_a, B — N, N-діалкілнітроанілін або N-алкілнітродифеніламін, які беруться як стандартні.

Примітки

1. A. Olah. J. Org. Chem., 70, 2413—2429, 2005.

Джерела

• Глосарій термінів з хімії // Й. Опейда, О. Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет — Донецьк: «Вебер», 2008. — 758 с.